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甲醇在不同形态ZrO2上吸附行为的FTIR研究

吴倩 | -> | 1035| 0| 0.138475MB |氧化锆,甲醇,FTIR,表面羟基

吴倩 吴倩 | 文档量 |浏览量31064

摘 要 用FTIR 技术考察了甲醇在不同形态氧化锆上的吸附和活化转化行为。甲醇吸附在无定型和四方氧化锆上生成线式和桥式甲氧基物种, 而在单斜氧化锆上还出现锥桥式甲氧基物种。在单斜和无定性氧化锆上的桥式羟基活泼而四方氧化锆上的线式羟基活泼。氧化锆表面吸附的甲氧基物种在晶格氧的作用下进一步转化, 在单斜和无定性氧化锆上生成甲酸盐, 并且可以进一步氧化为碳酸盐物种; 而在四方氧化锆表面, 甲氧基物种可以直接氧化为碳酸盐物种, 这表明四方氧化锆的晶格氧比其他两种氧化锆上的更为活泼。
    ZrO2 具有酸碱性、氧化还原性、良好的热稳定性和机械强度, 作为催化剂和催化剂载体已经广泛应用到众多领域,特别是在Cu/ ZrO2 基催化剂CO2 / CO 加氢合成醇反应中表现出优良的反应性能[1 ] , 其中ZrO2 作为生成中间物种的活性中心, 对反应活性具有较大影响。研究表明, 在CO 加氢反应过程中, 铜与锆的相互作用是高反应活性的重要原因[2 ] 。ZrO2 以单斜、四方和立方相三种不同的形式存在, 不同形态ZrO2 的表面物理和化学性质具有较大差异[3 ] , 对许多催化反应产生不同的影响。如在CO2 / CO 加氢合成醇反应中, ZrO2 的形态影响到铜与锆的作用方式, 对铜上的CO 吸附和合成醇中间体的形成和转化产生一定影响, 从而影响到反应活性及反应历程[4 ] 。用甲醇作为探针分子, 可以提供催化剂表面吸附态的结构信息。本文用FTIR 技术考察了甲醇在无定型、单斜和四方三种形态ZrO2 上吸附和转化行为,探讨不同形态ZrO2 表面性质对甲醇吸附和转化行为的影响, 以便为了解不同形态ZrO2 上的CO 加氢反应机理提供信息。
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