气相色谱_质谱法测定软木塞中2种霉味物质_唐熙

摘要: 建立了一种简便、快速的可同时测定软木塞中两种霉味物质( 2，4，6-三氯苯甲醚( TCA) 和2，4，6-三溴苯甲醚( TBA) ) 的气相色谱-质谱联用( GC-MS) 方法。软木塞样品采用甲醇超声萃取，N-丙基乙二胺( PSA) 固相萃取柱净化，浓缩后采用GC-MS 进行分析，外标法定量。在10 ～ 10 000 μg /L 的质量浓度范围内，TCA 和TBA 均有较好的线性关系，相关系数( r2 ) 大于0. 99。通过对不同种类的软木塞空白样品进行加标回收率试验和精密度试验考察方法的可行性。结果表明TCA 和TBA 的回收率介于88. 4% 与97. 6% 之间，相对标准偏差介于1. 02% 与4. 58%之间。TCA 和TBA 的检出限分别为12 μg /L 和18 μg /L，定量限分别为40 μg /L 和50 μg /L。本方法适用于市售瓶装葡萄酒软木塞中TCA 和TBA 的检测。

    葡萄酒的风味直接影响其品质优劣，其中霉味最为人所关注，作为目前世界上葡萄酒应用最普遍、历史最悠久、效果最好的密封材料———软木塞是其霉味产生的根源。据研究，霉味主要是由2，4，6-三氯苯甲醚( TCA) 引起的［1］。TCA 的形成过程较为复杂，主要是在软木塞的加工过程中引入的，大致机理是软木在前处理过程中常加入2，4，6-三氯苯酚作为阻燃剂和杀菌剂。这种物质在后续的漂白过程或葡萄酒贮存过程中被毛霉、青霉、脉胞菌等消化产生甲基化的代谢物2，4，6-三氯苯甲醚［2］，在密封过程中逐渐迁移至葡萄酒中。TCA 对感官影响十分明显。据研究，超过10 ng /L 的TCA 就会对葡萄酒的风味和品质产生影响［3］，每年约有5%～ 10%的葡萄酒会因此失去原味。最近法国科学家发现一类与TCA 结构性质相近的化合物2，4，6-三溴苯甲醚( TBA) 亦对葡萄酒的品质产生影响［4］。其产生机理与TCA 类似，由作为阻燃剂和杀菌剂的2，4，6-三溴苯酚［5］经微生物代谢产生。而且TBA 对感官的影响比TCA 更加明显，一般在酒中的含量高于4ng /L 即会影响口感［6］。
    目前国内外对TCA 和TBA 的检测已有研究，检测手段主要是气相色谱-质谱法( GC-MS) ［7 － 9］和气相色谱-串联质谱法( GC-MS /MS) ［10， 11］; 研究的对象主要为水［8］等环境样品和酒类样品［9 － 12］。前处理主要采用顶空固相微萃取( HS-SPME) ［10， 11］和固相萃取搅拌棒( SBME) ［8， 12， 13］。软木塞属于加工过后的木制品，其性质与环境样品、酒类有很大差异，因此上述前处理方式不适用于软木塞。有报道采用10% ( v /v) 的乙醇水溶液浸泡提取软木塞中的TCA［7］，但此法只能反映特定条件下软木塞中TCA的迁移量，无法考察软木塞中残留的TCA。本文采用超声波提取技术对软木塞样品进行前处理，并利用N-丙基乙二胺( PSA) 固相萃取( SPE) 柱对中等极性杂质吸附性强的特点对提取液进行净化，减小了基体干扰。将前处理方法结合GC-MS 应用于软木塞中TCA 和TBA 的同时定性确证和定量检测，取得了满意的结果。