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关键词：
穿心莲,根,化学成分
发表时间：
2012-07-24 15:19:25
摘要: 为研究川楝子的化学成分, 利用硅胶柱色谱及制备型高效液相色谱等方法对川楝子的乙酸乙酯提取物进行分离纯化, 得到3 个柠檬苦素类化合物, 根据理化性质及一维和二维核磁共振谱鉴定其结构分别为: 24, 25,26, 27-tetranorapotirucalla-(apoeupha)-1α-tigloyloxy-3α, 7α-dihydroxyl-12α-acetoxyl-14, 20, 22-trien-21, 23-epoxy-6,28-epoxy (1)、nimbolinin B (2) 和trichilinin D (3)。其中化合物1 为新化合物, 化合物2 为首次从川楝子中分离得到。
川楝 (Melia toosendan Sieb. Et Zucc.) 为楝科(Meliaceae) 楝属 (Melia) 植物, 主要分布在我国西南部, 是我国传统的驱肠寄生虫中草药, 含有大量的柠檬苦素类化合物[1, 2]。由于楝属植物具有生长迅速、用途广泛、具有较大经济价值, 其所含的柠檬苦素类化合物多结构复杂、活性多样化的特点, 引起了各国研究工作者的广泛兴趣和重视, 我国、印度、日本等国研究此属者尤多。文献报道川楝子总提取物可以调节PC12 脑肿瘤细胞的分化[3], 为了获得其有效的单体成分, 为治疗阿尔茨海默症等神经疾病奠定物质基础, 作者对川楝子进行了提取、化学成分 (重点是柠檬苦素类化合物) 的分离工作, 从该植物乙酸乙酯提取物中分离得到3 个化合物, 分别鉴定为: 24, 25,26, 27-tetranorapotirucalla-(apoeupha)-1α-tigloyloxy-3α,7α-dihydroxyl-12α-acetoxyl-14, 20, 22-trien-21, 23-epoxy-6, 28-epoxy (1)、nimbolinin B (2) 和trichilinin D (3)。上述化合物1, 2 为首次从川楝子中得到, 其中化合物1 为新化合物。其结构如图1 所示。
化合物1 无定型粉末 (乙腈-水), [α]25D +13.3 (c0.14, CHCl3), IR 在3 447 cm−1 处显示有羟基吸收峰,1 714 cm−1 处显示有羰基吸收峰。HR-ESI-MS 确定其分子式为C33H44O8 ([M+Na]+ m/z 591.293 6, 计算值为591.293 4)。根据化合物的1H NMR、13C NMR、HSQC以及HMBC 谱可确认出该化合物结构中含有一个乙酰基 [δH 1.85 (δC 21.3), δC 170.7] 和一个Tig 酰基[δH 6.85 (1H)、1.73 (3H) 和1.80 (3H), δC 165.6 (CO)、138.6、128.1、14.6 和12.1] 以及两个羟基。13C NMR及HSQC 谱显示余下的26 个骨架碳分别为4 个CH3、4 个CH2 (其中连有氧取代的有1 个)、12 个CH (其中
烯键上的有4 个, 连有氧取代的5 个)、6 个季C (其中包括烯键碳两个)。由1H NMR、13C NMR、HSQC 及HMBC 谱给出的信号同样可见结构中含有一呋喃环[δH 6.20 (1H)、7.17 (1H) 和7.29 (1H), δC 124.4、111.6、140.0 和141.8]。由此, 推断该化合物为trichilinin 型柠檬苦素类三萜[4]。在HMBC 谱中H-1 (δH 4.86) 与Tig 酰基的羰基 (δC 165.6) 相关, 表明Tig 酰基连接在1 位上; H-12 (δH 5.01) 与乙酰基的羰基 (δC 170.7)相关, 表明乙酰基连接在12 位上; 剩余的两个羟基正好与余下的两个氧取代位置C-3、C-7 相连。由于A/B 环为反式稠和存在, 且A、B 环均为刚体, 不能扭动, 故H-3 作为判断该类型相对构型的主要参照物。
化合物1 无定型粉末 (乙腈-水), [α]25D +13.3 (c0.14, CHCl3), IR 在3 447 cm−1 处显示有羟基吸收峰,1 714 cm−1 处显示有羰基吸收峰。HR-ESI-MS 确定其分子式为C33H44O8 ([M+Na]+ m/z 591.293 6, 计算值为591.293 4)。根据化合物的1H NMR、13C NMR、HSQC以及HMBC 谱可确认出该化合物结构中含有一个乙酰基 [δH 1.85 (δC 21.3), δC 170.7] 和一个Tig 酰基[δH 6.85 (1H)、1.73 (3H) 和1.80 (3H), δC 165.6 (CO)、138.6、128.1、14.6 和12.1] 以及两个羟基。13C NMR及HSQC 谱显示余下的26 个骨架碳分别为4 个CH3、4 个CH2 (其中连有氧取代的有1 个)、12 个CH (其中
烯键上的有4 个, 连有氧取代的5 个)、6 个季C (其中包括烯键碳两个)。由1H NMR、13C NMR、HSQC 及HMBC 谱给出的信号同样可见结构中含有一呋喃环[δH 6.20 (1H)、7.17 (1H) 和7.29 (1H), δC 124.4、111.6、140.0 和141.8]。由此, 推断该化合物为trichilinin 型柠檬苦素类三萜[4]。在HMBC 谱中H-1 (δH 4.86) 与Tig 酰基的羰基 (δC 165.6) 相关, 表明Tig 酰基连接在1 位上; H-12 (δH 5.01) 与乙酰基的羰基 (δC 170.7)相关, 表明乙酰基连接在12 位上; 剩余的两个羟基正好与余下的两个氧取代位置C-3、C-7 相连。由于A/B 环为反式稠和存在, 且A、B 环均为刚体, 不能扭动, 故H-3 作为判断该类型相对构型的主要参照物。
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