仿真饰品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量测定和迁移风险考察_赖莺

摘要: 建立了仿真饰品中14 种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量和迁移量测定的气相色谱-质谱( GC-MS) 检测方法。考察了微波萃取、超声波萃取、快速溶剂萃取和索氏提取4 种前处理方法对增塑剂含量测定的影响。在模拟人体温度及汗液环境下，考察了0 ～ 168 h 内塑料仿真饰品中邻苯二甲酸二丁酯( DBP) 、邻苯二甲酸二( 2-乙基己基) 酯( DEHP) 和邻苯二甲酸二辛酯( DOP) 3 种增塑剂的迁移风险。结果表明微波萃取法的提取效率优于其余3 种方法。所建立方法的定量限为5 mg /kg ( 邻苯二甲酸二异壬酯( DINP) 、邻苯二甲酸二异癸酯( DIDP) 为25 mg /kg) ，在0. 1 ～ 50 mg /L( DINP、DIDP 在0. 5 ～ 250 mg /L) 范围内，线性相关系数在0. 99 以上，在3 个添加水平下的回收率在90. 95%与98. 67%之间。在模拟条件下，DEHP 的迁移风险较高，浸泡72 h 后约有0. 75% 溶出，而DBP 和DOP 的溶出风险较低。该法的灵敏度高、回收率高、选择性好，能满足实际工作的要求。

     仿真饰品由于其物美价廉的特点，越来越受到消费者的青睐。然而与此同时，一些饰品由于采用了不合格材料，导致了各种“首饰病”的发生。最常见的是仿金银饰品中的镍、铅等重金属污染问题及仿宝石、珍珠等饰品中的增塑剂污染问题。增塑剂系指在塑料、橡胶工业中，通过对高聚物分子的内部改性来增加加工成型时的可塑性和流动性，并使成品具有柔韧性能的有机物质。市场上占主导地位的增塑剂是高沸点的邻苯二甲酸酯类( phthalic acid esters，PAEs) 。PAEs 的含量最高可达聚合物本体的60%。然而PAEs 是一类内分泌干扰物质，具有雌激素活性［1］，能够产生生殖毒性、胚胎毒性和遗传毒性［2］，各国均将这类物质归为“环境激素类污染物”。目前PAEs 已成为全球最普遍的污染物之一。美国国家环保署( EPA) 和中国环境监测总站早已将6 种PAEs ( 邻苯二甲酸丁苄酯( BBP) 、邻苯二甲酸二丁酯( DBP) 、邻苯二甲酸二( 2-乙基己基) 酯( DEHP ) 、邻苯二甲酸二甲酯( DMP) 、邻苯二甲酸二乙酯( DEP) 和邻苯二甲酸二辛酯( DOP) ) 列为优先控制污染物。化妆品［3，4］、食品［5］、玩具［6］、食品包装材料［7］、纺织品［8，9］、环境样品( 如水、土壤) ［10， 11］、化工产品( 如胶粘剂、涂料) ［12， 13］等样品中的增塑剂检测，都已有现成的检测标准或方法，对于化妆品、胶粘剂或涂料等液体或膏状样品，通常采用直接溶解或超声萃取的前处理方式［3 － 5，7－ 11］，对于玩具等塑料制品，通常采用索氏提取的前处理方式［6］。目前关于增塑剂的迁移风险则仅有针对塑料食品包装材料的相关研究［14］，而仿真饰品中的增塑剂的检测方法和迁移风险尚未见报道。
    本研究比较了微波萃取、快速溶剂萃取、超声波萃取和经典的索氏萃取方法对塑料仿真饰品中
DBP、DEHP 和DOP 测定的影响，由于微波萃取法操作简便，耗时短，灵敏度高，稳定性好，最终选用微波萃取-气相色谱-质谱法( MWE-GC-MS) 检测仿真饰品中的14 种增塑剂。同时在模拟人体温度及汗液环境下，考察了0 ～ 168 h 内塑料仿真饰品中DBP、DEHP 和DOP 3 种增塑剂的迁移风险。