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关键词：
太空诱变育种,桔梗,元素,X射线荧光光谱法(XRF)
发表时间：
2011-12-21 11:24:21
四硝基酚臂式氮杂18_冠_6与稀土离子配位性能的研究
董芳 | -> | 695| 0| 0.340411MB |四硝基酚臂式氮杂,18-冠6-合成,稀土离子,紫外可见光谱法,配位性能
摘 要 合成并表征了1, 10二氧4, 7, 13, 16四氮杂18冠6( L1) 母体及其硝基酚臂式衍生物( L2) 。在H2ODMSO( = 1/ 4) 混合溶剂中用UVVis 光谱法对L2 与H + ,Ce3+ ,Nd3+ , Sm3+ , Eu3+ , Gd3+ , T b3+ ,Dy3+ 和Yb3+ 离子的相互作用进行了研究, 并测定了配位稳定常数。结果表明, 当溶液中pH 值由1 85 逐渐增大时, 冠醚L2 的吸收峰位从314 nm 处红移; pH 值增大到7 4 时, 在400 nm 处产生了新的吸收峰, 并且其峰位波长和峰强度随溶液碱性增强逐渐增大。当溶液中同时有稀土离子存在时, L2 在400 nm 以上的吸收峰相对于L2 单独存在时发生紫移, 且强度显著增大, 证明了稀土配合物的形成, 并且形成的pH 值条件约大于7 0。L2 与稀土离子的配位稳定常数值表明, 其配位稳定性决定于冠醚空穴尺寸与稀土离子大小的匹配程度, 随着Ce3+ , Nd3+ , Sm3+ , Eu3+ , Gd3+ , T b3+ , Dy3+ 和Yb3+ 离子半径的依次减小, 其配合物的稳定性趋于降低。
臂式冠醚可以通过边臂附加的键合尺寸来扩展对金属离子的配位能力和配位选择性[1] 。拥有给电子原子的臂式冠醚在配位过程中可以诱导出三维空间, 因而其键合能力和配位选择性不仅取决于母体冠醚空腔的尺寸, 还取决于侧臂上给电子原子以及支点原子的类型和数目[ 2] 。若以光谱活性基团修饰冠醚边臂时, 将形成对光敏感的一类大环化合物, 在其参与客体配位反应中可将主客体结合过程产生的各种变化转化成可灵敏观测的光信号, 这是超分子化学研究的重要手段之一[ 36] 。从分子结构上看, 大环侧臂酚类衍生物应该是一类良好的光敏超分子主体化合物, 之前的研究表明[7] , 侧臂酚氧离子可以与金属离子配位, 从而调制侧臂光敏基团的吸收强度及峰位, 并形成侧臂与环上配位原子对金属离子的协同键合作用; 酚类本身可以通过改变苯环上的取代基团而得到多种衍生物, 不同酚类衍生物修饰后的大环配体在配位性能上有较大差异, 因此大环酚类衍生物的配位化学是及其丰富的[810] 。回顾和总结之前的研究工作可以看出, 较多地集中于大环多胺酚类衍生物的合成和性能上, 而对于氮杂冠醚酚类衍生物的报道较少。本文合成了四氮杂18冠6 侧臂四取代硝基酚衍生物L2, 通过元素分析和核磁共振氢谱对其结构进行了表征, 并采用紫外可见光谱法研究了H2ODMSO( = 1/ 4) 混合溶剂中冠醚L2 与H+ , Ce3+ , Nd3+ , Sm3+ ,Eu3+ , Gd3+ , Tb3+ , Dy 3+ 和Yb3+ 离子相互作用的光谱响应及选择性配位性能。
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