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高效组合型Pd_C催化剂用于Suzuki偶联反应

李瑶 | -> | 1514| 0| 1485.125MB |钯,纳米颗粒,活性炭,负载型催化剂,溴代芳烃,氯代芳烃,Suzuki反应

李瑶 李瑶 | 文档量 |浏览量37225

摘要:采用有机金属 Pd2(dba)3 (dba 为二亚苄基丙酮) 还原分解法制得均匀分布的 Pd 纳米颗粒 (粒径为 3~6 nm) 混合液, 并用活性炭直接吸附得到了组合型 Pd/C 纳米催化剂. 采用透射电子显微镜、X 射线光电子能谱和 X 射线衍射等手段测定了催化剂表面Pd 颗粒大小分布、晶型和化学态等. 将该催化剂用于 Suzuki 碳-碳偶联反应, 其催化活性比浸渍法制备的 Pd/C 催化剂高 2 倍以上.以溴代芳烃为底物时, 在 80 oC 下 0.5 h 后偶联产物收率可达 98% 以上. 以邻氯硝基苯为底物时, 在 110 oC 下 1 h 后偶联产物收率可达 64%; 延长反应时间, 产物收率可达 90% 以上.
    碳-碳键偶联可以将简单的分子转变为复杂的分子, 在化学合成中占有极为重要的地位. 诸多药物、染料和农药等有机化学品的合成过程中都包含着这一关键步骤[1~4]. 其中过渡金属钯催化的 Suzuki偶联反应, 由于其对底物适用性较广、反应条件较温和、副产物较少且易于处理等优点, 是合成芳基碳-碳键最有效的方法[5,6]. 钯通常与有机配体 (如钯-膦配合物等) 形成均相催化剂, 催化剂活性往往较高,选择性好, 且反应条件较为温和[7~9]; 但存在着难以分离和重复使用等问题. 同时, 有机配体制备复杂,不稳定且价格昂贵[10,11]. 目前负载型钯催化剂制备过程中载体处理一般都较为繁琐, 且对氯代芳烃的催化效果尚待改进[12~15]. 因此, 开发载体处理简单且能有效催化氯代芳烃偶联反应的负载型钯催化剂具有重要意义.
    基于组合型 Pt/C 催化剂的制备方法简单[16], 本文采用类似方法制得了组合型纳米 Pd/C 催化剂, 并将其用于溴 (氯) 代芳烃和苯硼酸的碳-碳偶联反应.
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