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关键词：
复合酯化酶生态菌剂,白酒,浓香型,产率,质量
发表时间：
2013-01-24 09:14:10
摘 要 采用拉曼光谱和Ｘ射线衍射法，结合文献研究鉴定我国药用雄黄的晶体结构为α－Ａｓ４Ｓ４。实验选取我国唯一药用雄黄的基源矿石———湖南石门雄黄矿石及临床药用的饮片、中成药制剂等１０批样品为研究对象，测定了其ＸＲＤ（Ｘ－ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ）图谱和拉曼光谱，其特征谱线经全谱拟合获得了ＰＤＦ（ｔｈｅ ｐｏｗｄｅｒ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ
ｆｉｌｅ）号及晶体常数，拉曼光谱解析了其成键情况，并且通过对不同构型雄黄的鉴别，验证了我国药用雄黄的晶体结构。同时，对六种常规方法制备的１８批炮制品及含雄黄中成药制剂的研究发现，常规的炮制加工和制剂生产不会造成雄黄晶体结构的变化。该研究结果澄清了我国药用雄黄的化学本质，为雄黄的质量标准制订以及吸收机理研究奠定了基础。
ｆｉｌｅ）号及晶体常数，拉曼光谱解析了其成键情况，并且通过对不同构型雄黄的鉴别，验证了我国药用雄黄的晶体结构。同时，对六种常规方法制备的１８批炮制品及含雄黄中成药制剂的研究发现，常规的炮制加工和制剂生产不会造成雄黄晶体结构的变化。该研究结果澄清了我国药用雄黄的化学本质，为雄黄的质量标准制订以及吸收机理研究奠定了基础。
雄黄是传统矿物药，始载于《神农本草经》，列为中品。中医临床常用于治疗痈肿疔疮，虫积腹痛等症，近年雄黄及其复方制剂用于治疗急性粒细胞性白血病取得了很好的效果。雄黄的临床疗效显著，但是，学术界对雄黄的主成分硫化砷的晶体结构争议颇多。自１９８５年版以来，我国药典一直将雄黄（ｒｅａｌｇａｒ）规定为Ａｓ２Ｓ２［１，２］，而多名学者认为雄黄应为Ａｓ４Ｓ４［３］或ＡｓＳ［４］，行业内在雄黄化学本质的认识上存在严重混乱，以至在涉及雄黄的药物研发及专利申报中都不得不采用一些模糊甚至相互矛盾的表述［５］。鉴于此，测定我国药用雄黄的晶体结构，澄清其化学本质已非常迫切。
目前为止，研究发现雄黄的晶型共有四种：Ｉｔｏ等首次确认天然雄黄（ｒｅａｌｇａｒ，α－Ａｓ４Ｓ４）的晶体结构为单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｎ，见图１（ａ）［６］；Ｐｏｒｔｅｒ等报道了雄黄的β－Ａｓ４Ｓ４构型［７］，这是一个高温稳定相，空间群为Ｃ２／ｃ，其晶体结构见图１（ｂ）；Ｋｕｔｏｇｌｕ等在５００～６００℃将ｒｅａｌｇａｒ熔融物淬火重结晶获得了Ａｓ４Ｓ４的同质异象体—χ－Ａｓ４Ｓ４［８］，其晶体结构见图１（ｃ）。Ｒｏｂｅｒｔｓ等发现了雄黄的一种新晶型［９］，单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｃ（Ｃ５ ２ｈ），这种新晶型被称为ｐａｒａｒｅａｌｇａｒ，副雄黄，其晶体结构见图１（ｄ）。
我国药用雄黄均为天然来源的高品位雄黄矿石，经过常规的粉碎、水飞、酸洗等方法炮制后入药。多年来，对我国药用雄黄的晶体结构分析也有零星报道，但因样品缺乏代表性，数据检索失误等原因，我国药用雄黄的晶体结构一直未有定论。本文采用拉曼光谱和Ｘ射线衍射法，分析测定了我国药用雄黄的矿石、临床应用的雄黄饮片、含雄黄的中成药制剂及不同加工方法制备的炮制品等共２８批样品，结合文献研究鉴定了我国药用雄黄的晶体结构。
目前为止，研究发现雄黄的晶型共有四种：Ｉｔｏ等首次确认天然雄黄（ｒｅａｌｇａｒ，α－Ａｓ４Ｓ４）的晶体结构为单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｎ，见图１（ａ）［６］；Ｐｏｒｔｅｒ等报道了雄黄的β－Ａｓ４Ｓ４构型［７］，这是一个高温稳定相，空间群为Ｃ２／ｃ，其晶体结构见图１（ｂ）；Ｋｕｔｏｇｌｕ等在５００～６００℃将ｒｅａｌｇａｒ熔融物淬火重结晶获得了Ａｓ４Ｓ４的同质异象体—χ－Ａｓ４Ｓ４［８］，其晶体结构见图１（ｃ）。Ｒｏｂｅｒｔｓ等发现了雄黄的一种新晶型［９］，单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｃ（Ｃ５ ２ｈ），这种新晶型被称为ｐａｒａｒｅａｌｇａｒ，副雄黄，其晶体结构见图１（ｄ）。
我国药用雄黄均为天然来源的高品位雄黄矿石，经过常规的粉碎、水飞、酸洗等方法炮制后入药。多年来，对我国药用雄黄的晶体结构分析也有零星报道，但因样品缺乏代表性，数据检索失误等原因，我国药用雄黄的晶体结构一直未有定论。本文采用拉曼光谱和Ｘ射线衍射法，分析测定了我国药用雄黄的矿石、临床应用的雄黄饮片、含雄黄的中成药制剂及不同加工方法制备的炮制品等共２８批样品，结合文献研究鉴定了我国药用雄黄的晶体结构。
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