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不同电位影响5_硝基吲哚电化学聚合的光谱分析

吴小朵 | -> | 696| 0| 0.352506MB |导电高分子,聚吲哚,电化学聚合,红外光谱,核磁共振波谱

吴小朵 吴小朵 | 文档量 |浏览量13272

摘􀀁 要􀀁 三氟化硼乙醚+ 10% 乙醚体系中, 恒电位( 1􀀁 23~ 2􀀁 23 V v s􀀁 SCE) 条件下可以获得高质量聚膜( PNI) , 这是首次获得硝基取代高性能导电高分子膜材料。5􀀂硝基吲哚( NI) 的起始氧化电位为1􀀁 04 V vs􀀁SCE。电流􀀂时间曲线、FTIR 和1H NMR 结果均表明聚合电位对PNI 膜质量有较大影响。低电位有利于NI的聚合, 且有利于增加PNI 膜的共轭链长; 高电位会导致NI 的副反应, 从而降低PNI 膜的质量。同时红外光谱和1H NMR 研究表明, NI 的电化学聚合是通过2, 3 位进行的。
    电高分子在电致变色显示器、超电容器、防腐、抗静电以及生物传感器等领域中具有潜在的应用价值, 因而制备高性能导电高分子成为重要研究目标[ 1􀀂4] 。电化学聚合是其制备重要方法。硝基取代导电高分子能够降低导电高分子的能垒[5] 。硝基取代具有多个优点: ( 1) 在导电高分子氧化还原过程中硝基会还原, 使得硝基取代导电高分子在电池方面有重要应用前景[6] ; ( 2) 硝基很容易被还原成氨基使之成为给电子基团, 因而可以进一步提高导电高分子的性能; ( 3)导电高分子主链上硝基的引入使其进一步功能化成为可能。然而, 强吸电子基团硝基取代通常会导致单体具有较高的氧化电位, 得到的导电高分子质量很差。有研究报道, 强吸电子基团硝基阻碍电化学聚合, 主要原因是硝基能使反应中间体自由基阳离子从电极上扩散到溶液中而不能在电极表面上进一步反应[6] 。在导电高分子中, 仅发现NI 能够在中性溶液( 如乙腈) 中电化学聚合, 但得到的聚合物膜的质量非常差[6􀀂8] 。
    三氟化硼乙醚( BFEE) 是芳香化合物电化学聚合的一种优良电解质。它不仅可以降低单体的氧化电位, 还具有电催化的作用, 因而能够获得高性能的聚噻吩等导电高分子膜[9􀀂11] 。我们在BFEE 中合成了高质量的聚NI 膜( PNI ) [ 12] 。通常, 导电高分子在高电位聚合会导致过氧化, 而过氧化会导致聚合物膜性能降低, 甚至导致聚合物结构的破坏。有关聚合电位对导电高分子的影响文献已有报道。如聚吡咯[ 13] 、聚( 3, 4􀀂二氧乙基噻吩) [14, 15] 等, 但到目前为止, 还没有不同聚合电位对PNI 性能影响的系统报道, 本文研究了不同电位下( 1􀀁 23~ 2􀀁 23 V v s􀀁 SCE) NI 的电化学聚合, 并对其聚合物进行了光谱分析, 结果表明低电位下有利于高质量PNI 膜的制备, 而高电位容易导致副反应。
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