改性多壁碳纳米管固相萃取_高效液_省略_农产品中痕量残留的4种有机氯农药_彭晓俊

摘要: 对多壁碳纳米管( MWNTs) 的表面进行酸氧化处理制备了改性的MWNTs，并建立了以改性MWNTs 作为固相萃取( SPE) 吸附剂测定农产品中痕量残留的4 种有机氯农药( p，p'-DDD、p，p'-DDT、o，p'-DDT、p，p '-DDE) 的SPE-高效液相色谱( HPLC) 分析方法。考察了氧化处理条件、SPE 操作条件和色谱条件等对有机氯农药残留测定的影响，优化了实验条件。在优化实验条件下，4种农药在较宽线性范围内线性良好，相关系数为0. 997 8 ～ 0. 999 5，检出限为0. 050 mg /L; 在样品中分别添加0. 10、2. 0、50 mg /L 的4 种农药，其加标回收率为78% ～ 104%，相对标准偏差( RSD) 为2. 7%～ 7. 6%。MWNTs 作为SPE 填料用于陈皮、西洋参、卷心菜和茶叶等样品的净化效果良好，测定结果准确，灵敏度高，符合农产品中痕量农药残留的分析方法要求，为农产品中此类农药的痕量残留分析提供了有益的参考。

    有机氯农药因其高稳定性、难降解性和生物累积效应在环境中持久存在［1］，危害人类健康和环境安全。1983 年我国开始禁止生产使用滴滴涕( DDT) 等有机氯农药，但该类农药仍然可以在环境介质［2］和农产品［3］中检出。对此类农药残留多采用气相色谱-电子捕获法( GC-ECD) 测定，但大多数农产品在样品前处理之后的溶液颜色较深，存在的色素对高灵敏度的ECD 检测器产生干扰，而且色素还会污染仪器的进样系统、色谱柱和检测器; 此外，GC 法前处理操作繁琐、费时、溶剂用量大，从而限制了GC 方法的使用［4］。
    多壁碳纳米管( MWNTs) 吸附能力强，已有文献报道用于水样中有机磷［5，6］、有机氯［7，8］农药以及除草剂［9］样品的前处理富集与净化。但未处理的MWNTs 因其大的比表面和相互之间的范德华作用，经常会聚集成致密的网络，使得它在有机或水溶剂中的分散很差，并且由于其表面缺少亲水的官能基团，使得它在水中的分散性尤其差［10］，这些缺点对其在吸附材料领域的应用产生了不利影响。通过对可能。本文用强氧化性酸对MWNTs 进行酸处理，使其表面存在一定量的羟基、羧基［12］等活性官能基团，改性的MWNTs 在有机溶剂中有很好的分散性。本文以改性的MWNTs 作为固相萃取( SPE) 填料用于蔬菜、中药材等农产品中痕量残留的4 种有机氯农药的提取、浓缩、净化，并采用高效液相色谱法( HPLC) 测定，有效地消除了基质效应，所建立的方法灵敏度高，能满足实际检测工作的需要。MWNTs 进行表面处理可提高其在溶剂中的分散性。MWNTs 管端和侧壁的缺陷处容易进行化学反应，其碳原子上的π 电子可与其他有π 电子体系的化合物通过π-π 堆积作用结合，从而进行各种衍生化化学修饰［11］，这为改善和消除MWNTs 的缺点提供了可能。本文用强氧化性酸对MWNTs 进行酸处理，使其表面存在一定量的羟基、羧基［12］等活性官能基团，改性的MWNTs 在有机溶剂中有很好的分散性。本文以改性的MWNTs 作为固相萃取( SPE) 填料用于蔬菜、中药材等农产品中痕量残留的4 种有机氯农药的提取、浓缩、净化，并采用高效液相色谱法( HPLC) 测定，有效地消除了基质效应，所建立的方法灵敏度高，能满足实际检测工作的需要。