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关键词：
胺类化合物,β-氨基醇,氧化羰化,环氧化合物,氢酯基化,碘代芳烃,羰化偶联,双羰化
发表时间：
2012-07-13 10:33:15
热处理对高硫化氢合成气一步法制甲硫醇K_2_省略__NiO_SiO_2催化剂结构
周子曦 | -> | 1340| 0| 0.929985MB |钼镍基催化剂,焙烧,一步合成法,硫化氢,合成气,甲硫醇
摘要：在不同焙烧温度和焙烧气氛下对共浸渍法制备的 K2MoO4-NiO/SiO2 催化剂进行热处理, 并采用 X 射线衍射、热重-差示扫描量热、氢气程序升温还原、拉曼光谱和电子自旋共振波谱等手段对催化剂进行了表征, 同时考察了催化剂催化高硫化氢合成气一步法制甲硫醇的性能. 结果表明, 由于催化剂中所含柠檬酸氧化放热, 空气中焙烧的催化剂发生严重烧结. 随着焙烧温度的升高, 八面体配位的 Mo(Oh) 逐渐向四面体配位的 Mo(Td) 转变, 导致催化剂的还原能力降低, 配位不饱和 Mo (CO 吸附位) 减少,因而 CO 转化率降低. 甲硫醇的生成与 Mo–S–K 相密切相关, 而 MoS2 晶相表面主要生成烃类. 与氮气中焙烧的催化剂相比, 空气中焙烧的催化剂表面的 MoS2 相较多, 而 Mo–S–K 相较少, 因此具有更高的烃类选择性和更低的甲硫醇选择性.
甲硫醇是生产蛋氨酸的一种重要化工原料, 目前工业上以甲醇和硫化氢为原料来合成. 由含硫化
氢合成气一步法制备甲硫醇可以减少甲醇合成的步骤, 因而引起了人们的广泛关注. 早在 1962 年, Olin等[1]就提出采用镍基和铬基催化剂催化含硫化氢合成气制备甲硫醇. 随后许多研究者开展了这方面的研究, 涉及的催化剂有 Cs/Ni/Al2O3[2], Mn/Ce/Al2O3[3],K2WO4/Al2O3[4], α-Al2O3[5]和 V2O5/TiO2[6]等. 但这些催化剂大多需要在高压、低空速条件下进行反应, 且活性普遍较低. 本研究组开发的 K2MoS4/SiO2 催化剂在较低的压力下即具有较高的催化含硫化氢合成气制备甲硫醇的活性[7,8]. 此后又发现 Co 和 Ni 促进的 K2MoO4/SiO2 催化剂活性最高[9,10]. 研究还发现,焙烧温度和焙烧气氛对 K2MoO4-NiO/SiO2 催化剂性能的影响较大. 因此, 本文采用 X 射线衍射 (XRD)、热重-差示扫描量热 (TG-DSC)、氢气程序升温还原(H2-TPR)、拉曼光谱和电子自旋共振波谱 (ESR) 等手段对不同条件热处理后的 K2MoO4-NiO/SiO2 催化剂进行表征, 并考察其催化高硫化氢合成气制甲硫醇的性能, 力图揭示催化剂活性相的形成与热处理条件之间的关系.
氢合成气一步法制备甲硫醇可以减少甲醇合成的步骤, 因而引起了人们的广泛关注. 早在 1962 年, Olin等[1]就提出采用镍基和铬基催化剂催化含硫化氢合成气制备甲硫醇. 随后许多研究者开展了这方面的研究, 涉及的催化剂有 Cs/Ni/Al2O3[2], Mn/Ce/Al2O3[3],K2WO4/Al2O3[4], α-Al2O3[5]和 V2O5/TiO2[6]等. 但这些催化剂大多需要在高压、低空速条件下进行反应, 且活性普遍较低. 本研究组开发的 K2MoS4/SiO2 催化剂在较低的压力下即具有较高的催化含硫化氢合成气制备甲硫醇的活性[7,8]. 此后又发现 Co 和 Ni 促进的 K2MoO4/SiO2 催化剂活性最高[9,10]. 研究还发现,焙烧温度和焙烧气氛对 K2MoO4-NiO/SiO2 催化剂性能的影响较大. 因此, 本文采用 X 射线衍射 (XRD)、热重-差示扫描量热 (TG-DSC)、氢气程序升温还原(H2-TPR)、拉曼光谱和电子自旋共振波谱 (ESR) 等手段对不同条件热处理后的 K2MoO4-NiO/SiO2 催化剂进行表征, 并考察其催化高硫化氢合成气制甲硫醇的性能, 力图揭示催化剂活性相的形成与热处理条件之间的关系.
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