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关键词：
胺类化合物,β-氨基醇,氧化羰化,环氧化合物,氢酯基化,碘代芳烃,羰化偶联,双羰化
发表时间：
2012-07-13 10:33:15
若干羰基化反应研究新进展
周子曦 | -> | 1198| 0| 1.14773MB |胺类化合物,β-氨基醇,氧化羰化,环氧化合物,氢酯基化,碘代芳烃,羰化偶联,双羰化
摘要: 直接在化合物分子内引入羰基的羰基化反应是当前绿色化学化工研究的前沿领域之一, 也是实现 C1 资源高值化利用的重要途径. 综述了胺/氨基醇类化合物氧化羰化、环氧化合物氢酯基化、碘代芳烃的羰化 Suzuki 偶联、羰化 Sonogashira 以及双羰基化等重要羰基化反应的研究状况, 特别是结合本课题组近年来在该领域中的工作, 并对羰基化反应的发展及应用前景进行了展望.
羰基化反应是通过催化的方法在化合物分子中引入羰基和其他基团而成为含氧化合物的一类重要
反应[1]. 自 1938 年德国科学家 Roelen [2]首次报道羰基化反应以来, 有关该类反应的研究成果一直层出不穷[3]. 经过几十年的发展, 反应底物已由最初的烃类化合物拓展到醇、酚、硝基化合物、胺类化合物、有机卤化合物和醛类化合物等, 所得到的官能团化产物遍及大宗化学品、精细化学品、特殊化学品以及聚酮、聚酯、聚碳酸酯和聚酰胺等聚合材料. 其中丙烯氢甲酰化制丁醛、甲醇羰基化制乙酸、乙酸甲酯羰基化制乙酸酐和苄基氯羰基化制苯乙酸等过程已经成功实现工业化.
近年来, 随着能源和资源的匮乏以及社会公众对环境保护和人类可持续发展的日益关注, 催生了
绿色化学的蓬勃发展. 绿色化学追求的目标是高效和高选择性的反应、极少的副产物, 以实现“零排
放”, 继而达到“原子经济性”反应. 羰基化反应因具有“原子经济性”反应的高选择性和对环境的友好性, 可充分利用资源和保护环境, 符合绿色化学发展趋势, 备受学术界及工业界青睐, 现已发展成为C1 化学化工与石油化工紧密结合的桥梁, 也是当前C1 资源高值化利用的重要研究方向之一. 然而, 目前现有的羰基化反应普遍存在催化剂体系成本高、催化活性和选择性较低、反应条件较苛刻、产物与催化剂分离困难等不足以及对反应机理缺乏深入理解.
反应[1]. 自 1938 年德国科学家 Roelen [2]首次报道羰基化反应以来, 有关该类反应的研究成果一直层出不穷[3]. 经过几十年的发展, 反应底物已由最初的烃类化合物拓展到醇、酚、硝基化合物、胺类化合物、有机卤化合物和醛类化合物等, 所得到的官能团化产物遍及大宗化学品、精细化学品、特殊化学品以及聚酮、聚酯、聚碳酸酯和聚酰胺等聚合材料. 其中丙烯氢甲酰化制丁醛、甲醇羰基化制乙酸、乙酸甲酯羰基化制乙酸酐和苄基氯羰基化制苯乙酸等过程已经成功实现工业化.
近年来, 随着能源和资源的匮乏以及社会公众对环境保护和人类可持续发展的日益关注, 催生了
绿色化学的蓬勃发展. 绿色化学追求的目标是高效和高选择性的反应、极少的副产物, 以实现“零排
放”, 继而达到“原子经济性”反应. 羰基化反应因具有“原子经济性”反应的高选择性和对环境的友好性, 可充分利用资源和保护环境, 符合绿色化学发展趋势, 备受学术界及工业界青睐, 现已发展成为C1 化学化工与石油化工紧密结合的桥梁, 也是当前C1 资源高值化利用的重要研究方向之一. 然而, 目前现有的羰基化反应普遍存在催化剂体系成本高、催化活性和选择性较低、反应条件较苛刻、产物与催化剂分离困难等不足以及对反应机理缺乏深入理解.
针对聚酯类工程塑料和精细化学品的关键中间体脲、氨基甲酸酯、2-噁唑烷酮、β -羟基羧酸酯、
二芳基酮、α,β-不饱和炔酮和 α-酮酰胺等的清洁合成, 我们重点开展了胺/氨基醇类化合物氧化羰化、环氧化合物氢酯基化和碘代芳烃羰化偶联等若干重要羰基化反应研究, 发展和建立了一系列高活性和高选择性的催化剂新体系.
本文简要综述了近年来在胺类化合物、环氧化合物和碘代芳烃羰基化反应中具有代表性的研究成
果, 着重介绍了本课题组在该领域中所取得的进展,并对羰基化反应的应用前景进行了展望.
二芳基酮、α,β-不饱和炔酮和 α-酮酰胺等的清洁合成, 我们重点开展了胺/氨基醇类化合物氧化羰化、环氧化合物氢酯基化和碘代芳烃羰化偶联等若干重要羰基化反应研究, 发展和建立了一系列高活性和高选择性的催化剂新体系.
本文简要综述了近年来在胺类化合物、环氧化合物和碘代芳烃羰基化反应中具有代表性的研究成
果, 着重介绍了本课题组在该领域中所取得的进展,并对羰基化反应的应用前景进行了展望.
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