如果未知物的紫外吸收光谱的最大吸收峰波长λma x 、最小吸收峰波长λmin 、最大摩尔吸光系数εmax , 以及吸收峰的数目、位置、拐点与标准光谱数据完全一致, 就可以认为是同一种化合物。但是, 如果未知物的紫外吸收光谱的峰较多、结构比较复杂, 那么只用一台紫外可见分光光度计是不能作定性分析的。必须还要有色谱、红外、质谱、波谱多种仪器联合使用, 才能作物质的定性分析。
一、利用标准物质定性
对比较复杂的样品, 一台紫外可见分光光度计是不能作定性分析的。但是, 比耳定律A =εbC 又可写成lg A = lgε+ lg bC。因为bC 只影响物质对光吸收的强度, 并不改变吸收光谱的形状。所以, 我们对同一化合物来讲, 用lg A和lgε作纵坐标, 波长为横坐标绘制的吸收光谱图的形状应该是一致的。因此, 在相同条件下, 测定未知物的吸收光谱, 与所推断化合物的真实标准物的吸收光谱直接比较, 就可初步定性。
如果两吸收光谱的形状和吸收峰的数目、位置、拐点等完全一致, 就可初步判定未知物与标准物是同一种物质。但是要注意, 物质不同但光谱相似的特殊情况, 如十甲基联苯与联苯、联菲与菲、联萘与萘等, 由于都有α、β不饱和酮, 而紫外吸收光谱类似的情况。
二、用波长位置判断有机化合物的生色基团
例如, 如果发现在210～250nm 有强吸收峰, 则可能有双键并处在共轭状态。在260nm、300nm、330nm 有高强度的吸收带, 表示有3～5 个共轭单位,如果在270～ 300nm 之间有弱吸收(ε= 10 ～ 100 ) , 表示有羟基的存在; 在250～300 nm 之间有中强度吸收(ε= 1000～10000 ) , 表示有苯环的特征等。
因为分子对紫外光的吸收只是分子生色基团和助色基团的特征, 而不是整个分子的特征。所以, 只靠一个紫外光谱来确定一个未知物的结构或确定一个未知物的官能团是不现实的。还要配合红外光谱、质谱、核磁共振波谱, 以及其他方法的联合鉴定才能最后得出可靠结论。
某些分子生色基团如表7-3、表7-4 所示。
