The retention (or capacity) factor is a means of measuring the retention of an analyte on the chromatographic column.

The retention factor is equal to the ratio of retention time of the analyte on the column to the retention time of a non-retained compound. The non-retained compound has no affinity for the stationary phase and elutes with the solvent front at a time t0 , which is also known as the ‘hold up time’ or ‘dead time’.

There are several ways to determine t0 including:

    The time at the baseline disturbance seen due to differences in absorbance or refractive index as the injection solvent passes through the detector

    Retention time of Uracil (reverse phase)

    Retention time of Hexane (normal phase)

Retention factor is independent of some key variable factors including small flow rate variations and column dimensions. Because of this, it is a useful parameter when comparing retention of chromatographic peaks obtained using different HPLC systems.

        

    电子俘获检测器（ECD）是灵敏度最高的气相色谱检测器，同时又是最早出现的选择性检测器。它仅对那些能俘获电子的化合物，如卤代烃、含N、O和S等杂原子的化合物有响应。由于它灵敏度高、选择性好，多年来已广泛用于环境样品中痕量农药、多氯联苯等的分析。其应用面仅次于TCD和FID，一直稳居第三位。ECD是气相电离检测器之一，但它的信号不同于FID等其他电离检测器，FID等信号是基流的增加，ECD信号是高背景基流的减小。ECD的不足之处是线性范围较小，通常仅。
    ECD的发现是一系列射线电离检测器发展的结果。1952年首次出现了β-射线横截面电离检测器；1958年Lovelock提出β-射线氩电离检测器。当卤代化合物进入该检测器时，出现了异常，于是Lovelock进一步研究，首次提出了此异常是具电负性官能团的有机物俘获电子造成的，进而发展成电子俘获检测器。此后至今的40多年中，ECD在电离源的种类、检测电路、池结构和池体积等方面均作了很大的改进，从而使现代ECD的灵敏度、线性及线性范围、最高使用温度及应用范围等均有了很大的改善和提高。

 

本章目录（查看详细信息，请点击左侧目录导航

    第一节工作原理和响应机理
        一、工作原理
        二、响应机理
    第二节池结构和检测电路
        一、电离源
        二、池结构
        三、检测电路
        四、库仑型
    第三节性能特征
        一、灵敏度
        二、选择性
        三、线性范围
    第四节检测条件的选择
        一、载气种类、纯度和流速
        二、色谱柱和柱温
        三、检测器温度
        四、电源操作参数
    第五节脉冲放电电子俘获检测器
        一、放射源的弊端
        二、非放射性电离源
        三、PDECD
    第六节选择性的改善
        一、化学敏化
        二、光致电离调制
    第七节使用注意事项
    第八节电子俘获检测器的应用
        一、多氯联苯和有机氯化合物的多残留检测
        二、饮用水中三卤甲烷的直接进样分析

    常温下为气体的样品适合于用气体进样阀进样，注意阀体和连接管应保持在一定温度，以防止样品组分的冷凝或被吸附。如果要分析液体物料流，则常用液体进样阀，但前提是样品中所有组分都必须在阀切换后压力减低到柱前压时快速汽化。如果某些组分不能快速汽化，则会滞留在阀体或管道内，从而干扰下次分析或形成鬼峰。如果样品中有较难汽化的组分，则应考虑采用气体进样阀，并使样品在进入阀之前加热汽化，且在进样过程中一直保持为气体状态。
    对于极性较大的样品，如酸性或碱性物质，可能会被吸附在阀体或管道中，造成分析重现性下降，或者腐蚀阀体或管道的内表面。此时应选用内表面惰性好的阀体，如镍阀体（耐高温，价格也高）、聚四氟乙烯（PTFE）阀体（不能耐高温）。

    质谱-质谱联用是在20世纪70年代后期迅速发展起来的方法。它曾拥有几种称呼，如质谱-质谱法(mass spectrometry-mass spectrometry，缩写MS-MS或MS/MS)、串联质谱法(tandem mass spectrometry)、二维质谱法(two dimesional mass spectrometry)、序贯质谱法(sequencial mass spectrometry)，不过后两者称呼在文献中用得较少。广义上讲，这种方法的研究内容应当包括亚稳跃迁(metastable transition)和碰撞诱导离解(collision induced dissociation，CID)，后者又称碰撞活化离解(collisionally activated dissociation，CAD)或碰撞活化(collisional activation，CA)。众所周知，在离子源中所有产生的离子可归纳为两类，即稳定离子（如分子离于、碎片离子等），它们或者是稳定存在，或者是很快发生某一个碎裂反应形成稳定的碎片峰而存在于离子源中，井在被收集检测前是稳定不变的；另一种是亚稳离子，指离开离子源到达离子收集器之前的这段时间内会发生离解的离子(metastable ion，MI)。亚稳离子的内能是处于低内能的分子离子和高内能的，能发生碎裂的分子离子之间，因而它们能在上述的迁移过程中发生离解。亚稳离子可以提供碎片离子的前体离子的信息，从而使人们了解碎裂过程和机理。但足，亚稳离子的慢度小、分辨率低，反映高活化能裂解反应的信息少，因而代之CA方法脱颖而出。CA法是利州惰性气体与分子离了碰撞，通过平移动能的一部分能量转化为分子离子的内能，使后者内能增加，达到碎裂反应的发生。这里虽然讨论的是分子离子，其实无论是亚稳技术还是CA技术都可以涉及碎片离子。如今的MS/MS法仅局限在后者的质谱-质谱联用技术，而亚稳技术则是采用另外的设备来实现。MS/MS法在分析上主要用于痕量目标化合物或同类化合物的监测、混合物的定量分析、未知物的结构研究、获得软电离法的分子碎裂信息等。很明显，许多软电离法，如FAB、CI、ESI、APCI等可以获得强的准分子离子，或者说强的分子质量信息，但不足之处碎片少而弱。MS/MS法可以提供它们的子离子谱，因而无论是获得完整的结构信息，还是定性确认，都是非常有效的。与常规方法相比，MS/MS法以它的高灵敏度、快速、高通量以及MSⁿ的专一性等优点集于一身而获得许多研究领域的蘑视，其中最为受益的应用是农产品、食品领域中多组分痕量目标物的快速定量分析和医学、药物领域中如疾病筛查、新药筛选和药物代谢等研究工作中的结构测定、定性确认以及定量分析。甚至生物大分子的序列分析、代谢组学的分析也成为MS/MS法的主战场。总之．随着它与色谱分离技术的联用，一些新技术的开发，使MS/MS法如虎添翼成为当今质谱分析的一个重要工具。本章将分别讨论亚稳技术、CA技术、MS/MS联用、仪器与目前新技术、MS/MS方法的应用，以及生物化学中的MS/MS方法。