从固体吸附剂上将欲测组分解吸下来的方式有热解吸和液体解吸两种。目前，大都采用热解吸方式。为了使吸附的样品全部进入气相色谱，通常采用二次冷聚焦技术，使用不分流和注入口程序升温技术可以有力地改善GC 测定的灵敏度和分辨率。但是，活性炭吸附都采用溶剂解吸技术，活性炭吸附能力极强，需要较高的热解吸温度，这样就会产生样品的降解使分析测定误差增大。液体解吸大都采用低沸点溶剂萃取，例如：二硫化碳、二氯甲烷、戊烷、苯等。溶剂解吸与热解吸相比、溶剂萃取允许更长的吸附床，更高的流速和更大的采样体积，可以选择合适的测定技术分析所得的浓缩样品，取得比较准确的测定结果。然而，痕量分析要求溶剂萃取的样品体积越小越好，所以，常常需要蒸发出部分的溶剂以进一步地浓缩样品。由此，蒸发浓缩过程可能会引起一些问题，诸如：浓缩样品时会被玻璃器皿或者其他溶剂玷污，可能会蒸发掉样品中某些挥发性组分，此外，样品中溶剂会在GC分析中掩盖或干扰其他组分。

    从吸附理论可知，温度越低，吸附剂与被吸附物之间的吸附力越强；随着温度的升高，吸附剂与被吸附物之间的吸附力越弱。因此，加热可以使吸附在吸附剂上的欲测组分解吸下来，加热的温度，即热解吸温度，与欲测组分的沸点、热稳定性和吸附剂的热稳定性有关。热解吸温度低可能会使样品中组分解吸不完全，回收率低，管中残存量大；热解吸温度太高可能会使某些组分对热的不稳定性而引起回收率低。此外，某些吸附剂对某些物质具有催化活性，致使它们的回收率降低。有报道，在热解吸过程Carbot(石墨化炭黑）和Tenax GR对α - 蒎烯和醛类化合物具有催化反应作用。
    热解吸的过程受升温速率和最终温度的影响，所以，热解吸时要求严格控制升温速率和最终温度。升温速率越快，最终温度越高，解吸速度就越快，进入色谱柱的初始样品谱带就越窄。最终温度取决于欲测组分和吸附剂的热稳定性，一般在300℃以下，因为大多数高分子吸附剂在300℃时就开始分解了。
    热解吸过程中载气的流速也对热解吸有影响，一般是载气的流速越快，越有利于热解吸。

    当ESI形成的离子束通过取样孔到达锥形分离器，在此区域的真空度为66.7-133.3Pa (0.5-1.0mmHg)，形成了诱导碰撞的条件，但还未达到所要求的碰撞率。如果两端有足够的电压差（称为锥电压）．增加了离子的能量，则能控制发生碰撞后离子的进一步碎裂。锥电压对碎裂的影响可以从图3-15看到。图3-16是一个典型的实例。化合物Ph₂C(NH₂)COOH（二苯基甘氨酸）的分子质量为227u，(1)-(4)四张ESI谱的差别仅在于锥电压不同，从10-40V。(1)中明显出现M+H⁺峰，丰度在20%-30%，而(4)出于发生诱导碰撞，谱图中有很强的碎片峰，经放大后才能看到丰度约为1%的M+H⁺峰。由此可见，降低锥电压可以提高准分子离子的强度，这种碰撞诱导也专称为ConeCID^*或者up front CID。同样在磁质谱的ESI源中也会发  生，并且能以帽当的精度测出那些碎片离子的精确质量值。总之，锥电压是影响ESI谱的碎裂程度的主要因素。若变更溶剂或者pH，有时还会导致电荷分布的变化。

 

    LC-FTIR的接口方法基本上可分为流动池法和流动相去除法两大类。
（一）流动池接口
    流动池是LC-FTIR的定型接口，其工作原理为：首先经液相色谱分离的馏分随流动相顺序进入流动池，同时FTIR同步跟踪，依次对流动池进行红外检测，然后对获得的流动相与分析物的叠加谱图作差谱处理，以扣除流动相的干扰，获得分析物的红外光谱图，进而通过红外数据库进行计算机检索，对分析物进行快速鉴定。
    LC-FTIR的联用，流动池的设计非常重要，必须同时兼顾色谱的柱外效应要尽量小而光谱的被测物要适当多两方面的要求。液相色谱分为正相色谱和反相色谱，流动相不同，吸收强度各异，应选择最佳体积的吸收池方能获得令人满意的联机检测结果。流动池主要有以下几种类型：
1.平板式透射流动池
    这种流动池的结构如图11-6-13所示。用于正相色谱时，窗片材料为KBr以及ZnSe等；反相色谱中为AgCl或ZnSe晶片。流动池的体积和程长由位于两窗片间的聚四氟乙烯垫片的厚度和孔的大小调节。通常，这种池的程长在0.2-1mm间，内体积在1.5-10μl之间。

2.柱式透射流动池
    该种流动池是为正相细内径柱而设计的，其结构见图11-6-14。

它由一块钻有小孔（直径为0.5-1.0mm）的CaF2或KBr晶体（10mm*10mm*6mm）制成，体积为1.2-5.0μl。从图中可见，LC柱直接插入流动池中，这种设计可消除柱外效应的影响，有利于HPLC分析。与平板式流动池不同，柱式流动池进行的是多光程红外检测。在此基础上，又出现了可用于反相色谱的流动萃取接口装置，见图11-6-15。

其基本工作流程为：含水的色谱流出物与憎水的有机溶剂（如CCl4或CHCl3）混合，经萃取管后流出的有机组分被萃取到有机相中，之后通过由疏水膜构成的相分离器将有机相和水相分开，并把有机相导入流动池，经红外检测进行定性分析。该接口的不足是，有机相会混入水或甲醇等流动相物质，从而对待测组分的红外光谱产生干扰；其次，萃取剂本身也对分析产生红外干扰；再者，不溶于有机萃取剂的物质未能被红外检测。
3.柱内ATR流动池
    柱内流动池的装置见图11-6-16，其晶体为ZnSe棒，池内体积为24μl。该种流动池既可用于正相分离，也可用于反相分离。

    综上，流动池法具有接口装置简单、操作方便等优点；其最大的局限性是流动相的干扰难于彻底消除，不适用于梯度淋洗技术，而且被测物在池内受检时间受色谱峰出峰时间限制而无法采用信号平均技术提高红外谱图的信噪比等，因此，流动池法的应用受到了限制，最理想的办法是在测定光谱前去除流动相。
（二）流动相去除接口
    顾名思义，流动相去除法即通过物理或化学方法将流动相去除，并将分析物依次凝聚在某种介质上，之后再逐一检测各色谱组分的红外谱图。
1.正相液相色谱流动相去除接口
    目前，已报道的该类接口有许多种，以下列几种最具有实际意义。

（1）漫反射转盘接口漫反射转盘法的联用附件包括两部分，即漫反射光谱测定系统和样品自动制备系统，其装置如图11-6-17所示，接口主要由一微机控制的样品浓缩器和带多个漫反射样品杯的转盘组成，每个样品杯（直径为4.5mm，深2.5mm）中均装有粒度为30μl的KCl或KBr粉末约40mg，一固定检测波长（一般为254nm）的UV检测器串联在HPLC柱和样品浓缩器之间，其输出的信号用以控制整个接口的运作。被加热气流雾化的色谱流出物，当不含分析物时，被与电磁阀和真空泵相连的导液管吸走；当色谱峰出现时，其产生的UV信号关闭电磁阀，雾化的流出物滴入样品杯中。适当控制空气流速和加热温度，可去除绝大多数流动相。转盘上的位置1收集样品，位置2用热气流吹除样品杯中的残余流动相，位置* 进行红外漫反射检测。此接口的局限是：只能分析沸点高于流动相且能被UV检测器检出的样品，由于水难于去除，因而该接口不适于含水流动相，即不适用于反相色谱，仅适用于正相色谱，另外，不能用于分析热不稳定试样。
（2）缓冲存储装置接口缓冲存储装置是为正相细内径柱分离设计的，该接口装置见图11-6-8。液相色谱流出物经图中的不锈钢毛细管连续喷到以一定速度平移的KBr晶片（35mm*8mm*5mm）或一转动的KBr圆盘（直径为50mm）上，与此同时，在靠近毛细管出口处通入热的氮气流吹除流动相，使分析物各组分在KBr载体上留下“轨迹”，然后配合光束会聚器，以一定间隔进行红外透射光谱检测，根据红外光谱特征进行定性分析。

（3）连续雾化接口连续雾化接口装置见图11-6-19，其设计原理与缓冲存储装置相似。首先用一个三通将来自HPLC的流出物与具有一定压力的氮气混合，然后将其喷到一高反射表面（如直径6mm的铝镜或背面带有红外反射涂层的锗盘）上，通过控制操作条件使流动相挥发，而色谱各组分均以1-2mm的斑点沉积在接收盘上，检测各斑点的红外反射-吸收光谱。也有用NaCl晶片作接收盘的，这种情况检测的是红外透射光谱。

2.反相液相色谱流动相去除接口
（1）连续萃取式漫反射转盘接口该种装置是为反相常规柱分离而设计的，接口见图11-6-20所示。首先将含水流动相与萃取剂二氯甲烷混合，经萃取管后，流出物分为水相和有机相，密度小的水相被吸气瓶吸去，有机相部分被导入样品浓缩器，进而滴入漫反射转盘上的样品杯里，杯中漫反射介质为KCl。该种联机系统的检出限一般低于1μg。

（2）加热雾化接口该种装置是在前连续雾化接口设计上的改进，即在原雾化器的不锈钢管外又套接了一根不锈钢管，由该管通入热的氮气，雾化器与沉积介质表面成45°。适当控制雾化条件，可使色谱各组分以0.5-1.5mm的窄带沉积下来。热雾化单元见图11-6-21。

（3）同心流雾化“接口” 该接口装置见图11-6-22。整个接口装置处于真空舱内，并同流动相捕集阱和真空泵相连。其雾化器由两根内径不同的同轴玻璃管构成，它们的内径随流动相流速不同而不同。由被电热丝加热的外管通入氦气，色谱流出物则由内管导入，并在内管出口处被氦气流雾化，其中，雾化的流动相被真空泵抽入流动相捕集阱，而被分析物则沉积在位于雾化器出口下面转动的ZnSe表面上，待色谱分离结束后，将ZnSe晶片移出真空舱，用显微镜红外进行光谱定性分析。

（三）两种接口的比较
    与流动池法相比，流动相去除法的接口装置复杂，且操作需一定经验。但后者主要有如下优点：
1.无流动相干扰，可使用多种流动相；
2.适用于梯度淋洗，提高了样品的分离检测能力；
3.当进行离线红外检测时，可使用信号平均技术，增加谱图的信噪比，检出限一般较流动池接口低。
    目前，流动相去除法的接口配置已有商用HPLC-FTIR系列产品面世。如尼高力公司最新产品发布会上介绍的该公司第三代LC-FTIR产品GPC/HPLC-FTIR400系列，其接口采用的就是流动相去除装置，来自色谱柱的流出物通过一个特制喷嘴将流动相去除并将被分离组分置于一旋转的锗收集盘中，然后该锗盘被移至显微镜红外光谱仪上，通过步进马达驱动锗盘转动对被分离物一一进行FTIR检测，最后获取的谱图可通过计算机数据库检索。当然，目前的商用仪器仍然是一种非在线的联用检测。

 

（一）配制方法的分类

    根据质量永恒定律，流量关系有：

    把式( 6-43)代入式(6-42)得出：

    桥流（I）与的灵敏度（S），噪声（N）和检测限（D）的关系见图3-2-16A，B，C曲线。

    由图3-2-16可见，桥电流可显著提高TCD的灵敏度。一般认为S值与成正比。所以，用增大桥流来提高灵敏度是最通用的方法。但是桥流的提高又受到噪声和使用寿命的限制。若桥流偏大，噪声即由逐渐增加变成急剧增大，见曲线B。其结果是信噪比下降，检测极限变大，即曲线C又复上升。另外，桥流越高，热丝越易被氧化，使用寿命越短。过高的桥流甚至使热丝烧断。所以，在满足分析灵敏度要求的前提下，选取桥流以低为好，这时噪声小，热丝使用寿命长。在追求该TCD最大灵敏度的情况下，则选信噪比最大时之桥流，这时检测极限最低，即曲线C之最低点。但长期在低桥流下工作，可能造成池污染，这时可用溶剂清洗TCD池。

    一般商品TCD使用说明书中，均有不同检测器温度时推荐使用的桥流值，见图3-2-17。通常参考此值设定桥流。

 

    烷基化的种类比较多，反应类型归纳如下：

    生化的对象主要是一些酚类中的羟基和羧酸类中的羟基。表观反应是被衍生化的基团上的氢原子和衍生化试剂中的烷基发生交换。很多烷基化反应，如甲基化，反应产物中往往会产生对色谱柱寿命不利的副产物。一般衍生化以后都要吹干衍生化试剂，溶解于甲醇或乙酸乙酯后再进样。
    提取物吹干后用40μl甲醇溶解，加入200μl不含乙醇的重氮甲烷乙醚溶液，在室温下放置10min衍生化羧酸，放置2-3h衍生化酚羟基，吹干衍生化试剂后用30-50μl甲醇溶解后进样。
    有时为了简便，加碘甲烷和吡啶，60℃加热30-60min后吹干碘甲烷和吡啶，然后用甲醇或乙酸乙酯30-50μl溶解后进样。碘甲烷的甲苯溶液在氢氧化四己基按（THAH）进行的甲基化反应可以一步提取和衍生化。氢氧化四己基铵必须在进样前转移走，否则，影响柱子寿命。
    农药和杀虫剂的甲基化用特殊的方法：提取物吹干后溶于0.5ml甲苯和0.4ml二甲亚砜。加入50mg的氢氧化钠和0.5ml的碘甲烷后在室温下放置10min，加2ml己烷震摇提取1min，然后加水破坏二甲亚砜，水相用2ml己烷、2ml乙酸乙酯各提取一次。合并三次提取液用硫酸钠脱水15min后，再浓缩至0.1ml进样。
    有时为了得到更多的结构方面的信息，用烷基二羟基硼，如甲基二羟基硼、丁基二羟基硼以及苯基二羟基硼作衍生化试剂，如下反应：

    有一些兴奋剂检测实验室用该衍生化方法确认克仑特罗。

    图11-3-14是克仑特罗上述衍生化产物的质谱图。

在GC-MS实践中还有许多衍生化方法，下列是几本国外近年有关衍生化方法的专著：