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MnO_2催化KMnO_4氧化降解酚类化合物

刘凯 | -> | 1292| 2| 252.098MB |MnO2,KMnO4,催化,酚类化合物,表面吸附

刘凯 刘凯 | 文档量 |浏览量36394

摘要:研究了MnO2强化KMnO4氧化降解酚类化合物的效能与机制. 在假一级动力学实验条件下( KMnO4初始浓度是目标有机物初始浓度的10 倍) ,考察了KMnO4对酚类化合物(2-氯酚和4-氯酚) 的氧化降解规律. 发现在KMnO4氧化降解酚类化合物过程中存在着明显的自催化现象,即原位产生的胶体MnO2可以促进KMnO4对有机物的氧化降解. 实验进一步考察了MnO2浓度、粒径大小和溶液pH 对MnO2催化KMnO4氧化降解酚类化合物的影响. 结果表明,外加胶体MnO2和颗粒MnO2都可以催化KMnO4氧化降解酚类化合物,而且假一级动力学常数(K) 随着MnO2浓度(30 ~ 180 μmol·L - 1 ) 的增加呈线性增加;与胶体MnO2相比,颗粒MnO2的催化能力较弱;随着溶液pH 的增加,MnO2催化能力逐渐减弱. 实验中还发现外加MnO2能够催化KMnO4氧化降解2-硝基酚( 单独MnO2和KMnO4均不能将其氧化) ,但对于二甲基亚砜( 其不具有与金属离子络合配位的能力) 则没有催化作用. 由此推测MnO2催化KMnO4氧化降解有机物的作用机制可能为表面吸附络合催化,即吸附在MnO2表面形成的络合物比存在于溶液中的有机物本身更易被KMnO4氧化.
    高锰酸钾( KMnO4) 作为水处理过程中常用的氧化剂,易氧化一些含有不饱和官能团的有机
物[1 ~ 4],而且在氧化除污染过程中不会产生有毒、有害副产物,其最终还原产物为不溶性、环境友好的胶体MnO2 . 这种新生胶体MnO2具有颗粒小、分散度高、水合作用强等特点,可以通过吸附、氧化、助凝等多重功能协同KMnO4除污染[5 ~ 7]. 正是由于上述优良的除污染效能,加之KMnO4使用方便、稳定、价格便宜等特点,自20 世纪80 年代研究人员开始对KMnO4
除污染技术进行了深入系统的研究,探讨了对水中丙烯酰胺[8]、微量有机污染物[9,10]、消毒副产物前质[11 ~ 13]的去除等. 另外,KMnO4氧化也被普遍认为是一种优良的土壤和地下水原位修复技术[14,15]. KMnO4作为固体氧化剂,水溶性大,可以通过水溶液的形式很方便地导入土壤和地下水的受污染区域,而且KMnO4的还原产物MnO[15 ~ 17]2作为土壤和地下水的成分之一,不会造成二次污染.
    本实验系统研究了KMnO4氧化降解酚类化合物[2-氯酚(2-CP) 和4-氯酚(4-CP) ]的动力学规律,结果表明反应过程中存在着自催化现象,即原位生成的MnO2可以促进KMnO4氧化. 通过各种影响因素分析,揭示了MnO2表面络合催化KMnO4的反应机制. MnO2催化作用的发现对以前MnO2协同
KMnO4除污染[18]的认识是一个很好的补充,同时也为KMnO4除污染的应用提供了新的理论依据.
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