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低分子量有机酸对红壤中硫丹释放动力学的影响

范晓慧 | -> | 824| 1| 214.241MB |有机酸,硫丹,动力学,释放

范晓慧 范晓慧 | 文档量 |浏览量5360

摘要: 采用自行设计的动力学试验装置及平衡振荡试验, 系统研究了3 种低分子量有机酸( 草酸、酒石酸和柠檬酸) 和水对红壤中A- 硫丹( A- endosulfan, AES) 的动力学释放行为. 结果表明, 10 mmolPL的酒石酸和柠檬酸可使AES 的释放百分率相对于水和草酸提高7~ 18 个百分点, 其中尤以酒石酸的效果最为明显, 但水和草酸对AES 的释放能力却不存在显著差异( p > 0105) , AES的释放存在明显的快速和慢速释放期, 特别在前200 mL 释放较快; 水和草酸对AES 的释放动力学数据可由双常数方程和抛物线扩散方程较好描述, 并不是代表简单表面扩散的表观一级动力学方程, 而酒石酸和柠檬酸则更倾向于Elovich 方程( R2 >0199, p < 01 000 1) , 说明对这类立体结构较复杂的有机氯农药来说, 影响其在水相中释放的主导因素已不是简单的颗粒表面扩散机制, 还可能涉及到土壤颗粒内部的向外扩散机制、颗粒表面的活化与去活化作用、土壤颗粒表面的溶解及对包被在土壤矿物表面的固有有机质结构干扰造成的表面点位能量分布的不均匀等多种机制, 使释放动力学的机制更进一步复杂化.
    硫丹( endosulfan) 是一种广谱有机氯杀虫剂、杀螨剂, 对鳞翅目食叶害虫、小绿叶蝉、茶蚜、黑翅粉虱等主要茶树害虫有较好防治效果, 对第一、二代棉铃虫的杀灭有特效, 具有触杀、胃毒和熏蒸作用. 可通过消化道、皮肤、呼吸道侵入人体, 对人和哺乳动物的中枢神经系统和运动中枢、小脑、脑和肝、肾、生殖系统等产生损害. 此外, 其对鱼类及水生无脊椎动物具有极高毒性( 致毒剂量为1~ 10 ngPg) , 也对很多微生物具有毒性并影响植物根的渗透性[ 1~ 3] . 估计目前全世界硫丹的年产量按原药计在1 @ 104 t 以上, 其在地表、表水层、沉积层以及雨水和雪的样本中经常检出, 当下雨天数在4 d 之内, 雨水中会有很高浓度的硫丹残留, 鱼类透过表水层吸收硫丹后, 生物富集系数可达1 000~ 1 344[4~ 6] , 在鱼体内累积可达1 个多月, 其在土壤中的半衰期亦达到2~ 3 a 之久[ 7] . 由于其强持久性、高富集放大性及潜在的高毒性, 导致其被国际非政府组织(NGO) 提名为持久性
有机污染物( POPs) 候选物质.
    硫丹在水中的溶解度及在土壤中的迁移性均有限, 但环境中的可溶性有机质( dissolved organic
matter, DOM) 可明显改变这类物质的持留行为, 前人的研究主要集中于大分子DOM 对POPs 迁移行为的影响, 作用机制主要在于其对POPs 的螯合作用[ 8~ 12] , 小分子DOM 对POPs 持留行为影响的研究却鲜见报道. 在根际微环境中, 作物根系分泌物中低分子量有机酸的存在必然对POPs 迁移产生较大影
响,White 等[ 13, 14] 的平衡试验结果表明, 7 种低分子量有机酸可显著增加p , pc-DDE 的解吸, 增加量可以达到19% ~ 80%. 本研究以自行设计的动力学试验装置及平衡批处理方法, 分析了硫丹在可变电荷土壤红壤中的动态释放行为, 以期对这类物质在环境中的迁移和归趋以及有机污染物的植物修复及生态风险性评价提供参考.
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