在线净化_固相萃取_高效液相色谱_省略_用水和环境水体中的百草枯和敌草快

摘要: 建立了在线净化/固相萃取( SPE) -高效液相色谱( HPLC) 快速、准确测定饮用水和环境水体中的两种痕量除草剂百草枯和敌草快的方法。样品用大体积自动进样器注入在线净化小柱并流经固相萃取小柱，通过双梯度高效液相色谱系统中的上样泵实现净化和富集后，通过阀切换将固相萃取小柱切换至分析流路中; 用分析泵将待测物从富集柱冲洗至分析柱进行测定。上样泵流速和分析泵流速分别为0. 7 和0. 6 mL/min，采用等度洗脱方式完成两种除草剂的分离和检测。检测波长分别为260 nm ( 百草枯) 和311 nm ( 敌草快) ，进样体积为2. 5 mL，整个分析时间为16 min。该方法在1. 0 ～ 20 μg /L 范围内线性关系良好，两种除草剂的线性相关系数均大于0. 998 0，检出限分别为0. 10 和0. 12 μg /L( S /N = 3) 。该方法前处理简单，快速，可用于饮用水和环境水体中痕量除草剂的测定。

    作为广谱性除草剂，季铵盐类化合物百草枯( paraquat) 和敌草快( diquat) 已经广泛应用于农业生产。它们都具有高毒性，长期摄入对人的眼睛、心脏、肝、肾等器官有严重伤害。美国环保署( EPA) 规定饮用水中允许的敌草快的最大污染质量浓度为20 μg /L［1］; 而欧盟的饮用水农药残留通则( 98 /83 /EC) 则更为严格，单个农药组分的最大允许质量浓度为0. 1 μg /L，残留总量不得超过0. 5 μg /L［2］。因此，有必要建立一个前处理过程简单、检测灵敏度高的方法来测定水体中痕量的百草枯和敌草快。虽然高效液相色谱法( HPLC) 被广泛应用于百草枯和敌草快的测定，但是由于它们的强离子特性，使得它们在传统反相C18 或C8 色谱柱上的保留很弱，难以得到良好分离，而且色谱峰拖尾严重。因此，多采用在流动相中加入离子对试剂来增加保留和改善分离与峰形［3，4］; 例如，EPA 549. 2 方法将1-己基磺酸作为离子对试剂用于在C18 色谱柱上分离这两种除草剂［3］。但离子对试剂的使用会降低色谱柱的适用性，因此，有文献尝试使用亲水相互作用模式色谱柱( HILIC) ，仅以甲酸铵和甲醇为流动相而不添加离子对试剂，实现了分离度( Rs) ≥3 的分离［5］。
    由于环境水体中这两种除草剂的含量很低，因此需要对水体样品进行富集后才能使用常规的
HPLC 方法进行测定。目前多采用离线固相萃取( off-line SPE) 方法完成水体样品富集，但步骤较繁琐，单个样品通常耗时2 ～ 3 h，成为快速分析的瓶颈［3，6－ 11］。与离线固相萃取相比，在线固相萃取( on-line SPE) 具有自动化程度高、减低有机溶剂对操作人员的健康影响、节约时间和方法重现性好等优点［12 － 14］，已有相关报道采用在线固相萃取测定水体中的百草枯和敌草快［15， 16］。本研究利用双梯度高效液相色谱系统( dual gradient HPLC) ，采用在线
净化/固相萃取方式完成饮用水和环境水体中百草枯和敌草快的快速测定，实现了样品的净化、富集和分析自动化，方法的技术指标满足国内外相关法规的要求。