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关键词：
硫酸氧化锆,核磁共振,异丁烷,重构化
发表时间：
2012-07-12 15:11:07
SiO_2负载壳聚糖席夫碱钯催化剂催化芳香醛酮还原为芳香烃
杨金铭 | -> | 1393| 0| 0.810565MB |壳聚糖,席夫碱,钯,芳香醛,芳香酮,催化加氢,亚甲基
摘要：制备了 SiO2 负载的壳聚糖席夫碱钯催化剂, 利用 X 射线衍射、红外光谱和热重等方法对催化剂进行了表征, 并考察了该催化剂催化羰基加氢为亚甲基的反应性能, 以二苯甲酮为底物, 系统地研究了反应时间、反应温度和催化剂用量等因素对反应性能的影响. 结果表明, 该催化剂具有较高的催化芳香羰基加氢为亚甲基的活性和选择性, 且反应可在较低的温度和常压的温和条件下进行.
羰基还原为亚甲基是一类重要的有机化学反应, 尤其是芳香羰基的还原, 可合成相应的长链烷基
取代的芳香化合物, 而后者是重要的化工原料. 早期该过程一般采用 Clemmensen 还原法和 Wolff
L-Kishner-黄鸣龙还原法[1,2]. 前者是在锌汞齐-浓盐酸作用下, 醛、酮中羰基转化为亚甲基, 而金属汞的使用会造成严重环境污染; 后者是在碱性条件下使用肼试剂, 将酮羰基还原为亚甲基, 该法需在较高温度下进行, 而且肼的毒性较大. 将醛酮转化为缩硫醛(酮) 后, 用 HgCl2 处理或催化氢解也可将羰基转化为亚甲基[2], 但过程较为繁琐. 随后, LiAlH4, NaBH4, 及以 Cu-Cr, Fe 或 Ni 等为催化剂的还原体系也被用到该反应中, 但都需在较高温度下才能达到较高的转化率[3~6]. 近年来也有采用钯基催化剂来催化羰基还原为亚甲基[7~9].
高分子金属催化剂出现在 20 世纪 60 年代末期,它具有活性和选择性较高、比较稳定、易分离和
可重复使用等优点而被广泛研究. 壳聚糖 (CS) 是甲壳素的 N-脱乙酰基的产物, 来源丰富, 结构中含
有大量的 –NH2 和 –OH, 具有较强的络合能力, 易与Cu 或 Pd 等金属配位, 且不溶于有机溶剂, 所以 CS金属配合物催化剂在氢化、聚合、氧化和酯化等反应中表现出良好的催化性能[10~15]. 研究发现,SiO2-CS-Pd 可催化羰基加氢为羟基, 且具有明显的手性选择性, 如催化苯乙酮加氢为R-1-苯乙醇[16,17].但将 CS 钯类催化剂应用于羰基加氢为亚甲基的反应中还未见报道.
在 CS 结构中引入官能团, 可有效地改善 CS 与金属离子间的配位作用[18]. 因此, 本文以 SiO2 为载体, 利用 CS 与水杨醛反应, 得到 CS-席夫碱 (SB),再与钯配位, 得到 SiO2-CS-SB-Pd 配合物, 并将其用于催化芳香醛 (酮) 加氢反应中.
取代的芳香化合物, 而后者是重要的化工原料. 早期该过程一般采用 Clemmensen 还原法和 Wolff
L-Kishner-黄鸣龙还原法[1,2]. 前者是在锌汞齐-浓盐酸作用下, 醛、酮中羰基转化为亚甲基, 而金属汞的使用会造成严重环境污染; 后者是在碱性条件下使用肼试剂, 将酮羰基还原为亚甲基, 该法需在较高温度下进行, 而且肼的毒性较大. 将醛酮转化为缩硫醛(酮) 后, 用 HgCl2 处理或催化氢解也可将羰基转化为亚甲基[2], 但过程较为繁琐. 随后, LiAlH4, NaBH4, 及以 Cu-Cr, Fe 或 Ni 等为催化剂的还原体系也被用到该反应中, 但都需在较高温度下才能达到较高的转化率[3~6]. 近年来也有采用钯基催化剂来催化羰基还原为亚甲基[7~9].
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可重复使用等优点而被广泛研究. 壳聚糖 (CS) 是甲壳素的 N-脱乙酰基的产物, 来源丰富, 结构中含
有大量的 –NH2 和 –OH, 具有较强的络合能力, 易与Cu 或 Pd 等金属配位, 且不溶于有机溶剂, 所以 CS金属配合物催化剂在氢化、聚合、氧化和酯化等反应中表现出良好的催化性能[10~15]. 研究发现,SiO2-CS-Pd 可催化羰基加氢为羟基, 且具有明显的手性选择性, 如催化苯乙酮加氢为R-1-苯乙醇[16,17].但将 CS 钯类催化剂应用于羰基加氢为亚甲基的反应中还未见报道.
在 CS 结构中引入官能团, 可有效地改善 CS 与金属离子间的配位作用[18]. 因此, 本文以 SiO2 为载体, 利用 CS 与水杨醛反应, 得到 CS-席夫碱 (SB),再与钯配位, 得到 SiO2-CS-SB-Pd 配合物, 并将其用于催化芳香醛 (酮) 加氢反应中.
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