在线富集_微乳液毛细管电动色谱法_省略_食品塑料袋中邻苯二甲酸酯类化合物_肖佳

摘要: 建立了微乳液毛细管电动色谱( MEEKC) 模式下，采用常规样品堆积模式( normal stacking mode，NSM) 和反向极性堆积模式( reversed electrode polarity stacking mode，REPSM) 两种在线富集邻苯二甲酸酯类化合物( phthalate esters，PAEs) 的简便、有效方法。与常规MEEKC 方法相比，REPSM-MEEKC 方法使4 种PAEs 的检测灵敏度提高了937. 5 ～ 7 143 倍。考察了常规MEEKC 的分离条件，分别对影响两种富集过程的一些因素进行了研究，同时对两种富集方法的重现性和检出限等进行了考察。NSM-MEEKC 和REPSM-MEEKC 对邻苯二甲酸酯类化合物的检出限( 按信噪比( S /N) = 3 计) 分别为0. 021 ～ 0. 33 mg /L 和0. 7 ～ 4 μg /L。其中，灵敏度更高的REPSM-MEEKC 方法已成功应用于食品塑料袋中邻苯二甲酸酯类化合物的测定，加标回收率为89. 1%～ 105. 6%，结果令人满意。

    广泛应用于塑料、化妆品、香料、农药与涂料等生产过程中的邻苯二甲酸酯类化合物( PAEs) 是一类重要的全球性环境有机污染物和内分泌干扰物，其中邻苯二甲酸二甲酯( DMP) 、邻苯二甲酸二乙酯( DEP) 、邻苯二甲酸二丁酯( DBP) 、邻苯二甲酸丁基苄基酯( BBP) 、邻苯二甲酸二辛酯( DOP) 与邻苯二甲酸二( 2-乙基己基) 酯( DEHP) ( 结构式见图1) 已被美国国家环境保护局列为优先控制环境污染物［1，2］。PAEs 多属于半挥发性有机污染物，且多为中性物质，气相色谱( GC) ［3 － 6］ 和高效液相色谱( HPLC) ［7 － 9］是分析PAEs 的常用方法。相比之下，毛细管电泳( CE) 具有微量、高效、分离模式多、分析对象广以及环境友好等优点而成为分离分析的强有力手段，近年来也被应用于PAEs 的分离与检测。Takeda 等［10］以十二烷基磺酸钠( SDS) 为胶束相，使用胶束电动色谱( MEKC) 测定了PAEs。Guo 等［11］以胆酸钠( SC) 为胶束相，采用MEKC 对土壤中的5种PAEs 进行了检测。Lin［12］建立了分析PAEs 的微乳液毛细管电动色谱( MEEKC) 新方法，分离检测了土壤中的PAEs。
    由于毛细管电泳-紫外检测( CE-UV) 的灵敏度较低，使其在痕量分析中的应用受到限制。结合各种在线富集技术可以有效地提高CE-UV 的检测灵敏度［13 － 23］。Huang 等［17］ 采用常规样品堆积模式( normal stacking mode，NSM) 在线富集了6 种青霉素类抗生素，与流体动力学进样相比，灵敏度提高了12 倍。Hsu 等［18］采用反向极性堆积模式( reversed electrode polarity stacking mode，REPSM) 测定了三聚氰胺及其相关副产物，检出限为2. 4 ～ 5. 0 μg /L。Liu［19］采用REPSM 在线富集了2 种纳米金，与常规CE 相比，它们的灵敏度分别提高了20 和100 倍。迄今，有关PAEs 的在线富集尚未见报道。本文研究了NSM 和REPSM 两种在线富集技术，考察并优化了在线富集的条件，并将灵敏度较高的富集技术应用于实际样品中邻苯二甲酸酯类化合物的测定。