甲醛用量对苯并噁嗪树脂合成反应的影响

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[摘要] 以甲醛、苯酚和4, 4′- 二氨基二苯基甲烷(MDA )为原料,固定其他反应条件,只改变甲醛用量( n (甲醛) ∶n (MDA ) ) ,合成了一系列MDA /苯酚型苯并噁嗪树脂(简称苯并噁嗪树脂) ;采用傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱对苯并噁嗪树脂的结构进行表征,通过凝胶渗透色谱测定了苯并噁嗪树脂的相对分子质量及其分布,并通过测定凝胶化时间和示差扫描量热方法对苯并噁嗪树脂的热固化行为进行分析,研究了甲醛用量对苯并噁嗪树脂合成反应的影响。实验结果表明, 当n (甲醛) ∶n (MDA ) =4. 2~4. 8时,苯并噁嗪的成环率较高,副产物较少,苯并噁嗪树脂的凝胶化时间相对较长,固化放热峰值温度较高; 当n (甲醛) ∶n (MDA ) = 4. 4时,苯并噁嗪单体的成环率最高。
    3, 4 - 二氢- 1, 3 - 苯并噁嗪(简称苯并噁嗪)是一类含杂环结构的中间体, 一般由酚类化合物、伯胺类化合物和甲醛经缩合反应制得。在加热和或催化剂的作用下, 苯并噁嗪发生开环聚合, 生成含氮且类似酚醛树脂的网状结构的聚合物。苯并噁嗪树脂作为一种新型热固性树脂具有很多优良
性能,如分子设计灵活、固化时无小分子放出、固化过程体积近似零收缩甚至膨胀、聚合物具有良好的
耐热性和力学性能等[ 1, 2 ] 。其中, 4, 4′- 二氨基二苯基甲烷(MDA ) /苯酚型苯并噁嗪树脂(简称苯并噁嗪树脂)作为双环型苯并噁嗪树脂, 其固化过程平和,固化后得到的聚合物性能优异, 因此逐步得到广泛应用。苯并噁嗪树脂的合成过程受很多因素的影响,包括原料配比、反应温度、反应时间以及反应体系的pH[ 3, 4 ]等,因此需要对其合成过程进行深入研究。
    本工作在其他合成条件不变的情况下,改变甲醛用量( n (甲醛) ∶n (MDA ) ) , 合成了一系列苯并噁嗪树脂,研究了甲醛用量对合成产物的组成和固化过程的影响,得出了最佳的甲醛用量。
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