臭氧氧化降解除草剂草甘膦的实验研究

吴赛威 | -> | 1137| 2| 0.304341MB |草甘膦,臭氧氧化,有机磷农药,降解

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摘要: 以有机磷农药草甘膦作为目标污染物,进行了臭氧氧化试验. 研究了不同臭氧投量、草甘膦初始浓度、初始pH 对臭氧氧化去除草甘膦的影响,并对降解途径进行了探究. 实验结果表明: 臭氧投量越大,草甘膦初始浓度越低,臭氧氧化草甘膦的反应速率越快; 不同pH 条件下,碱性体系中草甘膦的去除速率最快,中性次之,酸性体系中草甘膦的去除速率最慢; 臭氧氧化草甘膦的矿化程度较高,反应30 min 时,TOC 的去除率为77. 65%,反应60 min 时,TOC 的去除率为93. 52%; 臭氧氧化过程遵循羟基自由基的反应机理; 反应产物氨甲基磷酸( AMPA) 先逐渐积累,然后逐渐降低,磷酸根离子从反应初期就开始逐渐积累,反应中间产物主要有羟基乙酸( Glycolic acid) 、氨基乙酸( Glycine) 、AMPA 和H3PO4等.
    近年来,突发性污染事故的发生次数呈逐年增长的趋势( 李丽娟等,2007) ,有关农药除草剂的突发性污染事故也时有发生. 除草剂作为一种广泛使用的农药得到大量的生产和大面积的使用( 程迪
等, 2007) . 当农药除草剂过量使用时,由于它们不易降解,会随着降雨形成的径流进入水源地或者通过入渗途径进入地下水中,如果进入市政管网,还将会直接危害到人体的健康( 刘超等, 2009) . 因此,有关残留农药去除技术的研究就显得十分重要. 草甘膦是当今世界上产量最大的除草剂( 苏少泉等,2005) ,也是一种具有内吸、传导性、灭生性的除草剂,由于其不具有选择性,因而成为除草活性最强的有机磷农药( 韦秋吉,2007) . 常用的去除残留农药的方法有氧化、光催化、Fenton、类Fenton、吸附、生物降解( 闫海生等,2007) 等,其中,臭氧氧化法是近年来广泛使用的一种高级氧化技术.
    由于臭氧分子具有强氧化性,并且可以产生大量的羟基自由基,因而臭氧氧化法成为一种有效的
去除有机物的方法. 一般来说,在臭氧氧化反应的过程中,当自由基链反应受到抑制时,直接臭氧氧
化是主要的氧化步骤,其主要的反应机理有3 种: 环加成、亲电反应以及亲核反应机理( Gottschalk
et al.,2004) . 而间接臭氧化反应主要通过链反应生成强氧化剂羟基自由基,因此,臭氧间接氧化污染物一般分两个步骤: 氧化自分解生成羟基自由基,羟基自由基氧化污染物( 李红兰等, 2006a) . 臭氧间接氧化有机污染物主要有3 种反应机理: 羟基取代反应、脱氢反应和电子转移反应.
    基于此,本文对臭氧氧化草甘膦去除情况进行研究,探究臭氧投量、草甘膦初始浓度、pH 等因素对草甘膦去除率的影响,并研究反应过程中TOC 的变化情况. 最后,在对中间产物分析的基础上,提出臭氧氧化草甘膦的降解途径. 以期找出一种高效去除草甘膦的方法.
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