用于催化过程在线监测的高分辨光电离飞行时间质谱仪的研制和应用_李庆运

宋丹杨 | -> | 502| 0| 1.432792MB |催化过程监测;甲醇制烯烃;光电离源;高分辨;飞行时间质谱

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    低碳烯烃(乙烯、丙烯和丁烯)是重要的有机化工基础原料,可用于生产聚乙烯、聚丙烯、丙烯睛、环
氧乙烷或乙二醇等有机化合物,不仅在现代石油化学工业中作为重要的中间产品,同时在资源与能源领
域中具有战略意义[D -al。随着全球范围内低碳烯烃生产原料石脑油、轻柴油等资源面临着越来越严重
的短缺,目前世界各国都在积极开发低碳烯烃生产新技术。其中最新发展的甲醇制烯烃(Methanol to
olefin } MTO)技术逐步成为煤制烯烃工艺路线的枢纽技术,实现了由煤炭或天然气经甲醇生产基础有
机化工原料,具有重大意义[Cz, s -}l。MTO催化反应体系十分复杂,反应条件的变化会直接影响到催化产
物的种类和品质。因此,发展一种对催化过程气相产物进行快速评价的在线监测技术,对MTO工业化
生产具有重要的应用价值和经济意义。
    目前,对MTO催化过程的评价主要有气相色谱(GC) }8'9}、气相色谱领谱联用(GC}VIS) t}o-}z7、光谱
( Raman } UV / Vis } IR spectroscopies) }'''3''4}、核磁共振(NMR) }'S-"}等技术。其中,光谱与核磁共振技术
主要用于催化过程催化剂中的积碳分析,气相色谱、气相色谱刁贡谱联用技术主要用于催化过程气相产
物的在线分析。GC与GC}VIS技术在催化过程产物在线分析中具有较广泛的应用,但色谱分离过程比
较耗时,单个样品的分析时间至少需要十几分钟,不能够快速获得相应的数据,无法对催化反应进行实
时表征,特别是无法得到反应进行最初几分钟产物的具体产生以及分布情况,不利于催化反应条件的优
化及反应机理的探索,而且容易导致分析过程中样品的某些组分发生改变,影响分析结果的准确性。
    在线质谱技术具有分辨率和灵敏度高、响应速度快、定性能力强,以及通用性好等优点,在化工、环
境、食品等众多领域得到了广泛应用[D s -zz7。目前,应用于MTO催化监测的质谱仪器多采用电子轰击电
离(Electron ionization } EI)源,其不足之处在于70 eV的电子能量会导致产生大量的碎片离子,质谱峰重
叠严重,使谱图复杂,解析十分困难。基于真空紫外(Vacuum ultraviolet VUV)灯的单光子电离(Single
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