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应用多元线性溶剂化能关系研究有机膨润土的吸附特征

唐苏方 | -> | 477| 1| 0.295059MB |CTMAB,有机膨润土,吸附,线性溶剂化能关系(LSER),有机物

唐苏方 唐苏方 | 文档量 |浏览量10260

摘要: 以十六烷基三甲基溴化铵( CTMAB) 制备的有机膨润土为代表,设置有机膨润土中CTMAB 的负载量为1. 0 倍的阳离子交换量( CEC) ,测试了其吸附酚类、胺类、硝基类等25 种有机物的有机碳标化的吸附系数( Koc) 值. 在此基础上,运用多元线性回归方法得到了有机膨润土吸附有机物的多元线性溶剂化能关系( LSER) 模型,以明确各种作用因素对有机膨润土吸附性能的相对贡献. 结果表明,有机膨润土吸附有机物的多元LSER 模型为: logKoc = 1. 886E - 0. 625S + 0. 525A - 2. 223B + 2. 332V + 0. 427,表明在该有机膨润土- 水吸附体系中,过剩摩尔折射率( E) 、氢键酸( A) 和生成孔穴( V) 作用对有机物在有机膨润土上的吸附为正贡献,而偶极( S) 和氢键碱( B) 作用为负贡献,这与土壤有机质- 水吸附体系中各作用项的贡献相同,说明有机膨润土与土壤有机质有相似的吸附特征. 以上5 种作用对有机膨润土吸附25 种有机物的贡献分别为: e × E ( 43% ~ 93%) ,s × S ( - 48% ~ - 13%) ,a × A ( 0 ~ 24%) ,b × B ( - 75% ~ - 11%) ,v × V ( 62% ~ 115%) ,其中,生成孔穴作用对吸附过程起主导作用.
    有机膨润土对有机污染物吸附性能良好,在有机污染控制领域有着广阔的应用前景,并可作为有机废水处理的吸附剂( Zhu et al. ,1997; Yanget al. ,2003 ) 、垃圾填埋场防渗衬里( Lo et al. ,2001; 韩丽荣等,2001) 、有机污染土壤修复材料( 朱利中等,1998; Brixie et al. ,1994) 等. 同时,有机膨润土吸附性能决定了其污染控制效率,而探明有机膨润土吸附特征有助于提高其吸附性能,进而增强其污染控制效率.
    阳离子表面活性剂插层的膨润土是最常见的一类有机膨润土. 一般认为,表面活性剂烷基链可以在膨润土层间形成有机相,通过分配作用吸附有机物( Smith et al. ,1995; Zhu et al. ,2007) . 但也有研究表明,对于这类纳米级厚度的有机相,其对有机物的吸附性能受烷基链排列模式的影响( Zhuet al. ,2008; 朱建喜等,2003) ,此外,膨润土硅氧烷表面也可以影响吸附过程( Zhu et al. ,2003;Chen et al. ,2005) . 由于有机膨润土层间域结构复体的研究中,结果显示,色散力是影响有机膨润土吸附性能的最关键因素. 但是,有机膨润土水相吸附远比气相吸附复杂,水分子会对吸附过程产生影响,一方面它会影响有机膨润土结构,另一方面水分子与有机物也存在各种相互作用. 目前,还鲜有采用LSER 研究有机膨润土水相吸附有机物的报道.
    因此,本研究选择十六烷基三甲基溴化铵( CTMAB) 改性的膨润土为有机膨润土代表,测试其对酚类、胺类、硝基类等25 种有机物的吸附性能,并计算吸附系数. 在此基础上,运用多元线性回归方法得到有机膨润土吸附有机物的LSER 模型,进而明确各种作用因素对有机膨润土吸附性能的相对贡献. 以期为明确有机膨润土吸附特征提供新信息,并为预测有机膨润土吸附性能提供依据.
杂,目前对其吸附特征的认识还不够清楚,因而对于如何提高其吸附性能仍没有明确的方法.
    近年来,线性溶剂化能关系( Linear Solvation Energy Relationship,LSER) 已广泛用于研究有机物在土壤有机质( SOM) ( Nguyen et al. ,2005; Zhuet al. ,2005) 和活性碳( Shin et al. ,2009) 等吸附剂上的吸附行为,其优点在于LSER 能从分子间作用力角度描述有机化合物在吸附剂上的吸附特征( Tian et al. ,2004; Nguyen et al. ,2005) . Tian 等( 2004) 将LSER 用于有机膨润土吸附挥发性有机气
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