食品包装材料中7种光引发剂向水性模拟液中的迁移测定

摘要: 为了考察食品包装材料中光引发剂向食品中迁移的情况，以水性模拟液作为迁移溶剂，用65 μm 聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯( PDMS-DVB) 纤维头进行固相微萃取结合气相色谱-质谱( SPME/GC-MS) 分析方法同时测定食品包装材料中7 种光引发剂( PIs) 的迁移量。方法的检出限为0. 001 2 ～ 0. 006 9 μg /L，线性范围为0. 03 ～ 1. 0 μg /L( r2 ＞ 0. 990 9) ，在3 种浓度的添加水平下，加标回收率为70. 8%～ 112. 0%，相对标准偏差不大于14. 0%。利用建立的方法对20 个实际样品进行测定，发现所有样品中均检出二苯甲酮，其中10 个样品中检出4-甲基二苯甲酮，3个样品中检出1-羟基环己基苯基甲酮，1个样品中检出安息香双甲醚。该方法的灵敏度高，样品前处理过程简，无需使用有机溶剂，为食品接触材料表面印刷油墨中PIs 向水性样品中的迁移测定提供了参考。

    光引发剂( photoinitiator，PIs) 是一类能在紫外光区或可见光区吸收一定波长的能量、产生自由基或阳离子等、从而引发单体聚合交联固化的化合物。此类物质由于无溶剂残留、毒性低和无环境污染等特点，已逐渐被应用于食品包装材料表面［1］。然而最近研究发现，在油墨中残留的光引发剂在受热或光照后可穿透食品包装材料，从而污染所接触的食品，对人体健康造成潜在危害［2］。2005 年的雀巢婴儿牛奶事件中，由于检测到纸质包装材料印刷油墨中的光引发剂2-异丙基硫杂蒽酮( ITX) 和对二甲氨基苯甲酸异辛酯( EHDAB) 渗入到牛奶中，导致该公司从法国、葡萄牙、西班牙及意大利召回大批产品［3］。2009 年4 月欧盟食品和饲料快速预警系统( RASFF) 通报了在早餐燕麦片中首次检测出光引发剂4-甲基二苯甲酮，为此欧盟食物链和动物健康常务委员会( SCFCAH) 于2009 年5 月规定食品包装印刷油墨材料中4-甲基二苯甲酮和二苯甲酮的总迁移极限值必须低于0. 6 mg /kg［4］。
    自2005 年光引发剂在牛奶中被检出后，对其检测即开始受到关注，由2007 年前对牛奶［5 － 8］及果汁［9］中ITX 的残留测定逐渐发展为多残留的测定，测定对象也由牛奶［10 － 12］、饮料［13， 14］、早餐麦片等食品［15 － 17］中的残留测定扩展到食品接触材料中的残留及迁移［18 － 20］。对食品包装材料中PIs 向食品中的迁移测定研究有助于食品中PIs 残留的源头控
制。Sanches-Silva 等［11， 20］对PIs 向奶粉和模拟液中的迁移动力学进行了研究，通过对6 种PIs 扩散和迁移系数的测定，认为影响迁移的主要因素是PIs本身的性质和温度; 国内也开始关注食品接触材料中PIs 向食品中迁移的问题，在迁移测定中多采用正己烷、乙酸乙酯［18， 19］等脂溶性模拟液，或研究两种PIs 的迁移［21］。由于光引发剂种类的多样化和新品种的不断涌现，需要同时对多种光引发剂残留的迁移和测定进行研究; 另外，除酒类饮品外，一般的饮料都是水溶液，因此以水作模拟液更具有实际意义; 由于PIs 在水中的迁移量很低，一般很难检测到，因此采用固相微萃取( SPME) 技术，可大大提高富集效率。Negreira 等［22］曾将SPME 用于牛奶中
PIs 的测定净化，检出限达到0. 2 μg /L。本文以水作模拟液，对7 种PIs 同时做迁移研究，实验采用环境友好、富集分离效率高的SPME 技术提取模拟液中的PIs，热解吸后进行气相色谱-质谱( GC /MS) 分析，操作过程简单，灵敏度高。