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铱配合物的电致化学发光性能研究

张婷 | -> | 1218| 0| 422.312MB |铱配合物,电致化学发光

张婷 张婷 | 文档量 |浏览量51239

摘要结构相关的铱配合物[Ir( ppy)2L1]( PF6) 和[Ir( ppy)2L2]( PF6) ( ppy = 2-苯基吡啶,L1 = 4-( 2,2'-联吡啶-3-乙炔基) -N-( 吡啶-2-亚甲基) -N-( 噻吩-3-亚甲基) 苯胺,L2 = 4-( 2,2'-联吡-3-乙炔基) -N-二( 吡啶-2-亚甲基) -苯胺) 都具有优良的电致发光( ECL) 性能。在玻碳电极上,以TPrA 为共反应物,其ECL 电压分别在1. 52 和1. 36 V 左右,其最强的ECL 发射波长在620 ~ 640 nm,且发光强度( IECL) 与其浓度分别在0. 2 ~ 1. 6!mol /L 和0. 02 ~ 2 !mol /L 范围内呈良好的的线性关系。在相同条件下,配合物[Ir( ppy)2L2]( PF6) /TPrA 体系的ECL 强度比[Ir( ppy)2L1]( PF6) 强,与[Ru( bpy)3]2 + /TPrA 体系相当。
    电致化学发光( ECL) 是将电化学手段与化学发光结合,因集成了发光分析的高灵敏度和电化学的电位可控性优点而备受关注[1 ~ 4]。ECL 研究最深入的金属配合物是八面体配位的三联吡啶钌? 配合物[5 ~ 15],已被广泛应用于免疫分析和光电传感器等方面。众所周知,同样是八面体配位的金属Ir ?配合物,具有强的可见吸收和良好的光致发光性能,与联吡啶钌类配合物相比, Ir ? 配合物具有发光效率更高,寿命较长,灵敏度更高等优点[16 ~ 18]。相对钌? 配合物的ECL 研究, Ir ?的ECL 及其应用的研究比较少,目前研究最多的是2-苯基吡啶类Ir?配合物[( ppy)2 Ir ( L) ]+ ,( ppy = 2-苯基吡啶;L = 联吡啶或菲啰啉) ,它们的ECL 和光致发光的最大发射波长都在605 nm 处,TPrA 做共反应物时,其ECL 强度是[Ru( bpy)3]2 + / TPrA 体系的2 ~ 4 倍[16]。因此开展新颖结构的Ir ?配合物的ECL 研究,对新ECL 试剂的开发和拓展ECL 的应用具有重要意义。本研究以三正丙胺TPrA 为共反应物,发现2个结构相关的铱配合物[Ir( ppy)2L1]( PF6) 和[Ir( ppy)2L2]( PF6) ( ppy = 2-苯基吡啶,L1 = 4-( 2,2
'-联吡啶-3-乙炔基) -N-( 吡啶-2-亚甲基) -N-( 噻吩-3-亚甲基) 苯胺,L2 = 4-( 2,2'-联吡啶-3-乙炔基) -N-二( 吡啶-2-亚甲基) -苯胺) ( 结构见图1) 具有优良的ECL 性能。在玻碳电极上,以TPrA 为共反应物,配合物[Ir( ppy)2L1]( PF6) 和[Ir( ppy)2L2]( PF6) 分别在1. 52 和1. 36 V 处产生强的ECL,其最强的ECL 发射波长在620 ~640 nm 处,与其光致发光光谱相比,发生了略微的红移,与已经报道的2-苯基吡啶类Ir?配合物[( ppy)2 Ir( L) ]+ ,( ppy =2-苯基吡啶; L = 联吡啶或菲啰啉) [16]的ECL 相比也发生了明显的红移。
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