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乙醇_水溶液中团簇分子的基元荧光光谱研究

丁伟泽 | -> | 1122| 1| 354.029MB |基元,荧光光谱,团簇,乙醇-水溶液

丁伟泽 丁伟泽 | 文档量 |浏览量22958

摘 要 采用高斯分解法对236 nm 的紫外光激发乙醇体积浓度为10 %~95 %的乙醇2水二元混合物产生的荧光光谱进行分解, 得到了荧光谱线里面所包含的基元峰, 发现每种浓度溶液的谱线都是由8 个基元高斯峰组成的, 并获得了每个基元谱线的相对强度、峰值位置数据。对这些高斯峰及相应参数进行分析, 并结合乙醇2水混合物的荧光发射机理得到了各种发光团簇的相对大小以及构象信息, 进一步计算了它们各自的荧光主发射跃迁能。另外, 还对高斯峰半高宽与溶液中分子间缔合形态之间的联系做了初步探讨。研究结果可为进一步研究乙醇2水二元混合物的微观结构和特性提供理论和实验依据。
    乙醇是一种小分子有机物, 深入研究它的性质对能源、制药与生物技术等领域具有重要意义。乙醇往往要与其他物质特别是水相结合而发生作用, 比如在乙醇对生物体产生毒性过程中, 生物体内的水环境就起着重要作用, 因而研究乙醇与水混合物的性质具有更为实际的意义。乙醇是一种典型的两性分子, 其中既含有疏水成分, 又含有亲水成分, 它们在水中溶解和扩散的方式非常复杂, 混合后诸多宏观性能(密度、偏振度、热力学性质等) 的改变已被公认是由于分子结构的改变引起的, 又由于醇类分子和水分子中氢键类型的不同, 混合后分子结构的不确定性更大, 但液态乙醇内部分子间及其与水混合后会通过氢键缔合作用形成团簇结构已得到大多数研究者认可[1-4 ] 。在相关研究中, 学者们采用不同的实验方法, 如近红外光谱[1 ] 、质谱分析[3 ] 、拉曼光谱[5 ] 等,并结合计算模拟[4 , 6 ]得到了较多有关团簇结构特征和动力学特性的信息, 但尚未有公认的结论。
    荧光分析法作为一种研究分子结构较灵敏的分析方法在此项研究中的应用很少。我们用荧光分析法对乙醇2水混合物的结构做了研究[7211 ] , 认为多个乙醇和水分子在溶液中由氢键相连形成了环式或链式结构, 这种结构具有镶嵌型的平面结构特点和高度有序的空间结构。
    但在常规荧光谱分析中, 表征谱线中存在的谱带重叠问题可能会掩盖掉部分荧光发射信息。本文采用高斯分解法对236 nm 紫外光激发10 种不同体积浓度乙醇-水溶液产生的荧光谱进行分解, 清楚地再现了荧光光谱线的各组成成分,进而得到了二元混合物中各种发光团簇所发射荧光谱的详细参数, 并据此得到了各种发光团簇的结构和主跃迁能级信息。所得结果可以为进一步研究乙醇2水二元混合物内部的分子团簇结构提供理论和实验依据。
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