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紫外光固化暗反应过程中C_C双键转化率的红外光谱研究

祖懿城 | -> | 2405| 4| 320.309MB |C=C双键转化率,红外光谱分析,紫外光固化,暗反应

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摘􀀁 要􀀁 利用红外光谱分析技术, 测定了紫外光固化体系中C C 双键在1 648~ 1 589 cm- 1 特征吸收峰面积, 以此研究紫外光辐照后暗反应过程中的C C 双键转化率。系统地考察了光引发剂、活性稀释剂和光敏树脂等对紫外光固化暗反应的影响。研究结果表明: 在45 s 的紫外光辐照后, 体系中40% ~ 85% 的C C 双键转化是在暗反应过程中完成的, 暗反应在1􀀁 75 h 以后趋于平缓, 但要达到95%的C C 双键转化率则需要24 h 以上。体系中C C 双键的转化速率和最终转化率受光引发剂的种类和用量、氧阻效应以及活性稀释剂的官能度影响较大, 而光敏树脂的种类及其官能度只影响转化速率, 但对最终转化率影响不大。
    紫外光固化过程中, 体系中C C 双键的转化率决定了固化涂层的大部分性能[1] 。在实际应用时, 紫外光照射时间只有几十秒钟, 光引发剂分解引发部分C C 双键聚合而使表面硬化就达到目的, 而大量的C C 双键的转化是依靠紫外光辐射后的暗反应来完成。暗反应是一个较为漫长的过程, 体系组成不同, 完成暗反应所需时间不同。C C双键转化速率快, 固化涂层能快速达到使用要求。C C 双
键转化率高, 固化涂层硬度高、耐磨性能和耐候性能好、基材的附着性能优异[2] 。因此, 研究体系暗反应过程中C C双键转化速率和/ 或转化率对于紫外光固化技术的开发和应用具有重要意义。
    对紫外光固化过程中C C 双键转化率的研究在20 世纪60 年代就开始了。早期采用最简单的指干法判断体系液体向固体的转变, 后期根据固化涂层的硬度、比容及其在溶剂中的溶解性能分别用表面硬度法、膨胀计法及化学凝胶率法确定光固化反应的程度[3] 。随着现代分析技术的发展, 通过在丙烯酸酯链上接枝生色基团采用荧光散射法[ 4, 5] 、根据C C 双键转化时放热反应采用差示扫描量热分析技术[6􀀂8] 、根据C C 双键特征吸收峰用近红外技术和红外光谱技术[ 9􀀂13] 研究紫外光固化动力学。但到目前为此, 这些研究主要集中于紫外光辐照下体系固化过程中C C 双键转化的研究, 而对于紫外光照射后的暗反应的研究很少[ 12, 13] 。    红外光谱是研究自由基聚合反应的重要手段之一[ 14, 15] 。在紫外光固化体系中, C C 双键在1 648~ 1 589 cm- 1 特征吸收峰不受其他吸收峰干扰, 利用这一原理, 用红外光谱分析方法测定紫外光辐照45 s 后不同紫外光固化体系中C C 双键在1 648~ 1 589 cm- 1 的CH 特征吸收峰面积的变化情况, 来分析暗反应过程中的C C 双键转化速率和转化率。该研究提供了一种监测和分析紫外光固化过程暗反应的方法, 可以为紫外光固化体系的制备、固化过程和固化机理等的研究提供一个有益的参考。
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