草酸二丙酮胺_铜配合物的合成_结构表征及抑菌活性

陆慕灵 | -> | 1762| 0| 0.369143MB |二丙酮胺,铜配合物,合成,抑菌活性

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摘要: 报道了新化合物———草酸二丙酮胺-铜配合物的合成、结构表征及抑菌活性。目标化合物由二丙酮胺草酸盐与氯化铜在去离子水中反应制得,在乙醇溶液中获得单晶,经元素分析、红外光谱以及X-射线单晶衍射技术确定了其结构。采用抑制孢子萌发法测定了其对6 种农业病原真菌的离体抑制活性。结果表明: 当配合物中草酸、铜与二丙酮胺的物质的量之比为2∶1∶2 时,其对6 种供试病原真菌均表现出强烈的抑菌活性,毒力与对照药剂80% 的代森锌可湿性粉剂相当。
    铜制剂( 包含有机铜和无机铜) 是最为古老的农用杀菌剂类型之一,具有抗菌谱广、不易产生抗性等优点。以硫酸铜、氢氧化铜等为主体的铜制剂的使用历史已超过200 年,由于其难以被生物降解,长期大量使用已造成了铜在土壤中的累积。近来人们逐渐认识到,土壤中铜含量超过一定限度会对植物的正常生长以及土壤功能等造成不良影响[1–2],并提出100 mg / kg 为土壤中铜元素含量的安全限[3]。
    鉴于铜制剂在防治霜霉病以及果树叶部病害方面的不可替代性,于2009 年10 月生效的欧盟委员会农药登记指令“91 /414 /EEC”在淘汰了欧盟市场上三分之二以上的农药产品后,仍将氢氧化铜、碱式氯化铜等列入可供有机农业使用的杀菌剂品种,但在该委员会条例( EC) No 473 /2002 中专门对单位面积上铜制剂的最高用量进行了限定。传统无机铜制剂中铜的百分含量很高,且在使用不当时易对某些敏感作物造成药害,因此,开发含铜量低、对作物更安全的有机铜制剂是铜素杀菌剂的重要发展方向之一。在分离秦岭链霉菌Streptomyces qinlingesis 次
生代谢物的过程中,本课题组得到了一个已知化合物———二丙酮胺[4–5],该化合物对多种植物病原真菌均表现出一定程度的抑菌活性,但其毒力较弱,不具有作为杀菌剂开发的潜力[6]。为提高二丙酮胺的抑菌活性,本课题组以二丙酮胺草酸盐和氯化铜为原料,制备了新化合物———草酸二丙酮胺-铜,并采用元素分析、红外光谱以及X-射线单晶衍射技术确定了其结构。采用抑制孢子萌发法测定了该化合物对6 种农业病原真菌的离体抑菌活性,结果表明,其对多种农业病原真菌表现出了与对照药剂代森锌相当的抑菌活性。
    草酸二丙酮胺( 4) 的合成参照文献[7]方法进行,草酸二丙酮胺-铜配合物由草酸二丙酮胺与氯化铜在去离子水中于室温下搅拌制得。其合成路线见Scheme 1。在反应液中加入2 倍体积的无水乙醇,放置过夜后即可析出天蓝色结晶。
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