毒死蜱有毒代谢物3_5_6_TCP在土壤中的吸附_解吸研究

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摘要:应用OECD 106 批平衡方法,研究了毒死蜱的有毒代谢物3,5,6-TCP 在6 种典型土壤中的吸附-解吸行为。结果表明:Elovich 方程、双常数方程和抛物线扩散方程能较好地拟合3,5,6-TCP 在第四纪红土、黑土、黄壤和褐土中的吸附动力学过程,而对紫色土和潮沙土的拟合度较低(拟合相关系数小于0.85);应用Freundlich 方程和线性方程拟合第四纪红土、黑土、黄壤和褐土的经验常数nfads 均小于1(非线性吸附),而紫色土和潮沙土的nfads 值则接近于1(线性吸附);3,5,6-TCP 在6 种土壤中解吸的滞后系数H 值均大于1,即解吸速率大于吸附速率。6 种土壤对3,5,6-TCP 的吸附常数Kfads从1.37~6.74 μg1-n·f mLn·f g-1,吸附系数Kd 值从0.50~1.30 mL·g-1,其中第四纪红土和黑土对其吸持力较强(Kd >1),因而更应注意环境安全;其他4 种土壤的Kd 值则均小于1,淋溶风险较大。
    毒死蜱(chlorpyrifos)是一种高效、广谱、中等毒性的有机磷类杀虫剂,其化学名称为O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基) 硫逐磷酸酯,1965 年由美国陶氏化学公司(Dow Chemical Co.)研制成功,至今仍是全球长盛不衰的大吨位农药。随着毒死蜱生产和用量的增加,人们对其环境行为和生态安全进行了研究和评估[1-2]。根据研究数据,美国、加拿大等国家开始对毒死蜱采取限用措施,同时对水体中残留有毒死蜱的主要代谢物3,5,6 - 三氯-2 - 吡啶酚(简称3,5,6-TCP)的事件给予关注[3],3,5,6-TCP 在水中的溶解度为49.1 g·L-1(25 ℃,pH7),pKa 值为4.55[4],其同系物2,4,5-TCP 和2,4,6-TCP 已被列为美国EPA优先监测对象[5]。已有研究表明,3,5,6-TCP 对土壤中微生物的毒性远高于母体农药毒死蜱[6]。由于物理化
学性质的不同,农药代谢物在环境中的迁移、归宿和生物利用性等方面与母体农药不尽相同,为此,人们已经逐渐重视农药代谢物的环境行为研究和安全评价。目前,国内已有研究开始关注毒死蜱以及主要代谢物3,5,6-TCP 在高尔夫球场的残留[7],但尚未见3,5,6-TCP 在土壤中环境行为研究的报道。本文应用OECD(Organisation for Economic Co-operation and Development)
106 指南[8]中推荐的批量平衡试验方法,研究了毒死蜱代谢物3,5,6-TCP 在6 种典型土壤中的
吸附-解吸行为,以期为3,5,6-TCP 的环境风险评价提供科学依据。
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