高氯酸盐污染土壤及地下水的植物_微生物修复研究进展

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摘要: 高氯酸盐( ClO -4) 是一种新兴的持久性污染物,其环境污染问题引起了高度关注. 由于人为和自然来源造成土壤及地下水大范围ClO -4污染,控制与修复ClO -4污染环境成为新的研究热点,其中植物和微生物修复最具应用前景,但我国相关研究甚少. 本文总结了ClO -4污染土壤及地下水植物修复的作用机制及影响因素,包括植物吸收积累、植物体内降解、植物根际降解; 并从根际微生物降解途径、外源添加物和环境影响条件等3 个方面,重点评述了根际降解中植物-微生物的联合作用,以期为我国开展植物-微生物联合修复ClO -4污染土壤及地下水的研究提供参考.
    高氯酸盐( ClO -4) 是一种新兴的持久性有毒污染物,其环境污染问题已成为研究热点. ClO -4离子半径与碘离子( I - ) 非常接近,从而抑制甲状腺吸收I - ,干扰其正常功能,引起一系列成年人代谢和胎儿、婴儿不正常发育等问题,严重时致脑瘫( Kirk,2006; Leung et al. ,2010) . ClO -4广泛应用于动能助推器或火箭固体燃料以及制革、冶炼、染料、烟火、电镀等行业. 人为源是高氯酸盐的主要污染来源,尤其是航天航空、军事和工业排放( Duncanet al. ,2005) . 自然源为大气( 光) 化学反应作用形成的ClO -4( Michalski et al. ,2004; Jackson et al. ,2010; Rao et al. ,2010) . 作为传统的烟火制造和消费国,为符合政府52 号文明令,我国不少厂家用高氯酸盐( ClO -4) 是一种新兴的持久性有毒污染物,其环境污染问题已成为研究热点. ClO -4离子半径与碘离子( I - ) 非常接近,从而抑制甲状腺吸收I - ,干扰其正常功能,引起一系列成年人代谢和胎儿、婴儿不正常发育等问题,严重时致脑瘫( Kirk,2006; Leung et al. ,2010) . ClO -4广泛应用于动能助推器或火箭固体燃料以及制革、冶炼、染料、烟火、电镀等行业. 人为源是高氯酸盐的主要污染来源,尤其是航天航空、军事和工业排放( Duncanet al. ,2005) . 自然源为大气( 光) 化学反应作用形成的ClO -4( Michalski et al. ,2004; Jackson et al. ,2010; Rao et al. ,2010) . 作为传统的烟火制造和消费国,为符合政府52 号文明令,我国不少厂家用高氯酸盐( ClO -4) 是一种新兴的持久性有毒污染物,其环境污染问题已成为研究热点. ClO -4离子半径与碘离子( I - ) 非常接近,从而抑制甲状腺吸收I - ,干扰其正常功能,引起一系列成年人代谢和胎儿、婴儿不正常发育等问题,严重时致脑瘫( Kirk,2006; Leung et al. ,2010) . ClO -4广泛应用于动能助推器或火箭固体燃料以及制革、冶炼、染料、烟火、电镀等行业. 人为源是高氯酸盐的主要污染来源,尤其是航天航空、军事和工业排放( Duncanet al. ,2005) . 自然源为大气( 光) 化学反应作用形成的ClO -4( Michalski et al. ,2004; Jackson et al. ,2010; Rao et al. ,2010) . 作为传统的烟火制造和消费国,为符合政府52 号文明令,我国不少厂家用KClO4替代KClO3来配置烟火( 钱新明等, 2008) . 因此,我国存在广泛的高氯酸盐污染源,急需开展ClO -4污染环境问题的研究.
    美国最早开展高氯酸盐污染问题研究, 1998 年美国EPA 把ClO -4添加到饮用水候选污染物名单
中,随后掀起了研究高氯酸盐的热潮. 在Nature 子刊( Coates and Achenbach, 2004 ) 、Science
( Stokstad,2005a; 2005b) 、美国科学院院刊PNAS( Capuco et al. ,2005) 和美国分析化学( Richardson,2003,2007,2009; Richardson and Terbes,2005) 等刊物上都先后报道或综述了高氯酸盐的毒理效应和环境污染问题. 最新美国EPA 推荐的高氯酸盐口服摄入安全剂量为0. 0007 mg·kg - 1·day - 1 ( US EPA,2008) . 在加拿大、日本、韩国、印度、中国等国家的水体( 饮用水) 、土壤、植物、食品( 牛奶、蔬菜和水果等) 、体液( 母乳、唾液和尿液) 等介质中均测得
不同浓度水平的ClO -4( Backus et al. ,2005; Kosakaet al. , 2007; Quinones et al. , 2007; Dasguptaet al. ,2008; Kannan et al. ,2009; FDA,2009; Wuet al. ,2010) . 早期测定地下水中ClO -4浓度都集中在受人为污染的地区,其浓度可达几百甚至上千mg·L - 1,如内华达州Henderson 地下水中ClO -4浓度高达为3700 mg·L - 1 ( Coates and Achenbach,,2004) ,已证实地下水中普遍存在低浓度( μg·L - 1 )2004) ,已证实地下水中普遍存在低浓度( μg·L - 1 )的ClO -4污染问题( 源自大气化学反应,Parkeret al. ,2008; Jackson et al,2010) . 初步调查显示,我国13 个省份水样中地下水ClO -4平均浓度最高,达3. 04 μg·L - 1 ( Wu et al,2010) . 土壤中高氯酸盐浓度水平调查还不普遍,通常在研究动植物体积累ClO -4的程度与土壤污染水平之间关系时才有所涉及,检出的浓度水平在几十到几百mg·kg - 1 ( Smithet al. ,2004 ) ,美国德州MacGregor 地区土壤中ClO -4浓度高达23 ~ 1. 8 × 106 mg·kg - 1 ( Logan,2001) . 为保障农产品和饮用水安全、人体健康,急需开展土壤和地下水中ClO -4污染的控制和修复研究与实践.
    尽管ClO -4的中间有一个+ 7 价的氯原子,但它处在四面体的正中心,不易与其他物质发生还原反应; 且电荷密度低,对阳离子亲和力弱; 加之在大多数土壤和矿物质上的吸附能力弱( Urbansky andBrown,2003) ; 故环境中ClO -4具有强稳定性、高溶解性、非挥发性和快迁移性等特点. 水中ClO -4的处理方法涉及离子交换、吸附、化学还原、电化学还原、膜过滤、电渗析等物理化学方法,但因其非选择性、活性位点易饱和、甚至还需后续处理,处理费用较高( 张云霞等,2007; 张可佳等,2008) ,难以有效控制和修复ClO -4污染环境( 面源) . 而植物-微生物修复具有环境扰动小、费用低、无二次污染等特点,适合于处理地面水、地下水和土壤等介质中较大范围不同浓度的ClO -
4污染. 我国对ClO -4污染问题的研究则刚刚起步,已发表的综述文章多为分析方法、环境行为与生态毒理、水体( 饮用水) 污染控制和修复技术等方面的( 高乃云等,2003; 蔡亚岐等,2006; 蔡贤雷等,2008; 陈桂葵等,2008; 孙剑辉等,2008) ; 而对污染土壤及地下水的植物-微生物修复尚未见相关研究和详细综述.图1 ClO -4污染土壤及地下水的植物修复示意图( 其中植物降解机制引自Aken 和Schnoor,2002)Fig. 1 Phytoremediation of perchlorate-contaminated soil and groundwater ( Phyto-degradation pathways cited from Akenand Schnoor,2002),
    植物修复是植物利用太阳光和CO2作为能源与碳源、以植物蒸腾作用作为“泵”、植物吸收积累转
化和根际微生物降解为“处理场”的天然的、绿色的“泵抽-处理法”. 植物修复机制一般包括根际过滤、植物转化、植物蒸发、植物固定以及根际降解. 鉴于ClO -4的理化特性,其植物修复只包括植物吸收积累、植物降解和根际降解,如图1 所示; 主要过程涉及: ①在蒸腾流的牵引下土壤及地下水中的ClO -4通过植物木质部导管吸收进入植物体内,并积累在植物地上部分; ②同时积累在植物体内的ClO -4经酶催化,发生植物降解; ③ClO -4在植物根际发生微生物降解,彻底降解为Cl - ; ④积累在叶片中的ClO -4随落叶又回到土壤,再次参与根际降解或植物吸收等过程. 下文从植物吸收积累、植物降解和根际降解3 个方面总结植物修复研究进展,详细评述根际降解在植物-微生物联合修复中的作用及影响因素.
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