摘 要:用紫外2可见光谱和圆二色谱研究了氯乙酸胆甾酯钴卟啉和桥联冠醚钴卟啉在CHCl3 中的光谱行为,探讨了氯乙酸胆甾酯钴卟啉和桥联冠醚钴卟啉与咪唑、苯骈咪唑轴向配位前后的光谱变化。实验结果表明:在反应体系中不同的配体具有不同的最佳浓度:氯乙酸胆甾酯钴卟啉体系中,咪唑、苯骈咪唑的最佳浓度分别为7. 5 ×10 - 4 mol/ L ,2. 5 ×10 - 4 mol/ L ,低于最佳浓度时有利于增强CD 光谱的强度和对称性,高于最佳浓度则减弱了CD 光谱的强度并且使峰形变复杂;同时卟啉和咪唑类分子的结构均对反应体系的紫外2可见光谱和圆二色光谱的峰形、强度和波长产生影响。
金属卟啉配合物广泛存在于自然界和生物体中,如叶绿素、细胞色素、血红素等。血红蛋白和肌红蛋白载氧的活性部位是血红素辅基2铁卟啉,在Fe ( Ⅱ) 离子和氧分子键合过程中,与Fe ( Ⅱ) 离子轴向配位的咪唑基起了十分重要的作用,它促成了Fe( Ⅱ) 卟啉辅基与球蛋白之间的直接作用,同时又影响Fe ( Ⅱ) 卟啉辅基2氧分子复合物中的电子分布[1 ] 。在生物体内,不同空间结构(包括构型和构象) 的生物分子,其生理活性相差很大[2 ,3 ] ,因而如何研究这些生物分子的空间结构一直是化学和生物化学工作者要解决的关健问题之一。圆二色谱广泛用于研究手性化合物的结构,为物质的绝对构型和构象研究提供许多重要的信息;而紫外2可见吸收光谱是研究和鉴定卟啉类化合物最有效的方法之一。因而,本文运用紫外2可见光谱和圆二色谱研究了氯乙酸胆甾酯钴卟啉(Co TPP2CE) 和桥联冠醚钴卟啉(BC2Co TPP) 在CHCl3 中分别与咪唑( Im) 、苯骈咪唑(BeIm) 轴向配位作用的光谱行为,为咪唑类配体与钴卟啉轴向配位过程中的空间结构研究提供信息。