基于离子液体的单滴微萃取_毛细管_省略_线联用测定水体中3种溴酚类化合物

摘要: 建立了基于离子液体的单滴微萃取-毛细管电泳联用测定溴酚类化合物的方法。考察了萃取剂种类与体积、萃取时间、有机溶剂、盐浓度及萃取温度对萃取效率的影响。确定了最佳萃取条件为: 以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐( ［C4MIM］［PF6］) 离子液体作为萃取剂，萃取时间为8 min，样品溶液中NaCl 浓度为10%( 质量分数) ，萃取温度为20 ℃。在最佳条件下，3种溴酚( 4-溴酚、2，6-二溴酚和2，4，6-三溴酚) 在1 ～ 100 mg /L 范围内呈良好的线性关系，线性相关系数为0. 993 9 ～ 0. 998 8; 检出限为0. 3 mg /L ( S/N = 3) ; 该方法对3 种溴酚的富集倍数分别为115. 8、327. 0 和569. 8; 6 次平行测定的相对标准偏差为5. 21%～ 6. 47%; 对本地区自来水、河水和湖水的加标回收率为87. 8%～ 96. 7%。结果表明，该方法稳定可靠，适合于水体中溴酚类污染物的测定。

    溴酚是一类广泛分布于多种环境介质中的有机污染物，具有持久性和生物累积性，对生态环境和人体健康构成严重威胁［1］。同时，由于溴酚类化合物具有非常低的味觉阀值，在水中或食品中即使以很低浓度存在时，也会产生令人非常反感的气味［2 － 4］。因此，建立用于检测这类化合物的分析方法显得尤为重要。
    目前，测定水体或食品中的溴酚多采用液液萃取和固相萃取对其中的溴酚进行浓缩萃取。da Silva等［5］建立了戊烷-乙醚混合溶剂萃取-高效液相色谱测定海鱼中5 种溴酚的方法; Heitz 等［6］将溴酚化合物乙酰化，吹扫富集浓缩后利用气相色谱-质谱联用法测定了水中的5 种溴酚; Chen 等［7］建立了石墨烯固相微萃取-气相色谱联用测定水样中4-溴酚的方法; 徐继林等［8］采用乙酸乙酯循环蒸馏的方法对溴酚进行浓缩提取，建立了气相色谱-质谱联用法测定海产品中溴酚类化合物的方法。
    毛细管电泳( CE) 是上世纪80 年代后期发展起来的一种分离分析技术，是分离科学中研究最为活跃的领域之一。但由于CE 进样体积小和检测光程短，采用通用的紫外检测时灵敏度较低，从而限制了其在分离分析领域中的应用，所以提高CE 检测的灵敏度是一个人们密切关注的前沿课题。
    图1 离子液体单滴微萃取-毛细管电泳联用示意图Fig． 1 Scheme of the IL-SDME-CE
单滴微萃取( SDME) ［9］是近年来发展起来的一种萃取装置简单、成本低、溶剂用量少、操作简便快速的一种样品前处理技术。在以往的单滴微萃取技术研究中，通常是将单液滴悬挂在微量进样器针尖，萃取完成后抽回微量萃取器，然后将此液滴直接注射到HPLC 或GC 中进行分析，整个过程为手动操作，因此不可避免地存在准确性低、重现性差以及操作不便等缺点［10］。同时，SDME 的萃取溶剂多为有机溶剂，存在萃取液滴体积小、易挥发、不易高温萃取、萃取维持时间短等缺点。2004 年，Choi 研究小组［11］首次报道了SDME 与CE 在线联用的方法。至此，SDME-CE 在线联用引起了研究者的关注，并被应用于不同基质中酚类化合物、腺嘌呤、肽的富集与分离［12 － 14］。离子液体( IL) 是一种新型绿色溶剂，具有非挥发性、热稳定性强、黏度和密度大等特点，用作SDME-CE 联用的萃取剂避免了传统有机溶剂的缺点［15， 16］。因此，本研究利用基于离子液体的单滴微萃取技术-毛细管电泳法( IL-SDME-CE)测定水体中3 种溴酚，旨在改进和完善常规CE 方法在检测溴酚类化合物方面存在的不足。实验结果显示，本方法简单快速，环境友好，对实际水样的测定结果令人满意。