磷酸超声提取大气颗粒物中砷的多种形态

陈宝玉 | -> | 676| 0| 1.427353MB |氢化物发生原子荧光光谱,高效液相色谱,大气颗粒物,砷,形态分析

陈宝玉 陈宝玉 | 文档量 |浏览量21906

摘􀀁 要􀀁 以H3 PO4 为提取剂, 利用高效液相色谱与氢化物发生原子荧光光谱联用( H PLC􀀁H G􀀁AFS) 实现了大气颗粒物中砷形态的温和提取测定, 并通过标准样品的形态加标实验确定了最佳提取方法。在优化的色谱及光谱条件下, As 􀀁 , As 􀀁 , MM A( 甲基胂酸) 和DMA( 二甲基胂酸) 均可达基线分离, 其方法检出限分别为1. 40, 1. 26, 1. 97 和1. 16 mg / L, RSDs< 2% ( n= 5) 。形态加标后的西藏土壤成分分析标准物质( GBW08302) 经1. 0 mol/ L H3 PO4 超声提取40 min, 各形态的提取效率均达到或接近90%, 且无明显的形态转化。利用本方法对北京某地区大气颗粒物中砷的形态进行测定, 确定砷的主要存在形式为无机砷As 􀀁 和As 􀀁 。
    砷是一种在环境中分布较广的毒性元素, 长期接触砷会引发细胞中毒和毛细管中毒, 还有可能导致肺癌﹑皮肤癌等[ 1] 。吸入式暴露为日常环境中人体砷暴露的主要途径[ 2] 。砷的生物毒性还与其形态有关。无机砷的毒性大于有机砷, As 􀀁 的毒性大于As 􀀁[ 3] 。为正确评价环境质量特别是空气中砷对人体健康可能造成的危害, 大气颗粒物中砷的形态分析至关重要[ 4] 。
    元素多形态测定的关键在于保持各形态的稳定性和定量提取[ 5, 6] 。因此, 强酸氧化至最高价态的测定方式难以确定样品中各形态( 尤其是有机形态) 的原始含量。目前可用于砷形态提取的方法包括有机溶剂萃取[ 7, 8] 、超声振荡提取[ 9, 10] 和微波辅助提取[ 11] 等。提取剂包括乙醇水混合物[ 8] , 磷酸盐[ 9] ,H3PO4 或HCl[ 0 ] 等。随着HPLC􀀁ICP􀀁MS 和HPLC􀀁HG􀀁AFS 等联用技术的广泛应用, 具有操作简便、干扰性少、不易引入污染等优点的在线分离检测技术已成为目前元素形态分析方法的主流发展方向[ 12~ 15] 。
    目前, 文献报道的方法的操作步骤[ 7~ 9] 或所用溶剂的制备[ 10] 较为复杂。为实现大气颗粒物中砷形态的快速提取测定, 本实验以H3PO4 为提取剂超声提取, 并用HPLC􀀁HG􀀁AFS 进行测定。H3PO4 为温和提取剂, 通过PO43􀀁的配体交换使砷形态从固体颗粒物表面解吸[ 7] 。在此过程中, 未发生氧化还原反应, 从而保证了砷形态的稳定提取。
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