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关键词：
光催化,光解水,钽酸钠,异质结,水热合成法
发表时间：
2012-07-09 10:12:41
TS_1_H_2O_2体系催化二乙胺氧化竞争反应
沈心怡 | -> | 1440| 0| 2.044164MB |钛硅分子筛,过氧化氢,二乙胺,氧化,二乙基羟胺
摘要: 系统研究了 TS-1/H2O2 催化二乙胺 (DEA) 氧化制备二乙基羟胺 (DEHA) 的反应规律, 考察了 DEA 氧化及 DEHA 氧化反应之间的竞争关系. 结果表明, H2O2 以连续方式进料时, DEA 转化率及 H2O2 有效利用率明显提高, 而反应体系中 DEA/H2O2的摩尔比对 DEHA 选择性的影响较大. TS-1 既可催化 DEA 的氧化, 又可催化产物 DEHA 的进一步氧化.
二乙基羟胺 (DEHA) 属于二取代的羟胺类衍生物, 是一种中等强度的有机还原剂; 因具有高效、无毒和易分离等特点而常用作烯烃单体的阻聚剂和端基终止剂, 以及硅橡胶生产助剂和有机化工合成中间体[1~3]. DEHA 合成方法主要有二乙胺氧化法[4,5]和三乙胺氧化热解法[6]. 尽管这些传统的生产方法经过改进优化, 但 DEHA 的收率仍然很低, 并且存在工艺复杂、成本高、环境污染严重和原子利用率较低等缺点.
自 Taramasso 等[7]报道了具有 MFI 拓扑结构的钛硅分子筛 TS-1 以来, TS-1/H2O2 催化体系在烃类的选择性氧化反应 (如苯和苯酚羟基化、烯烃环氧化、酮氨肟化及胺氧化等) 中表现出较高的活性及选择性[8,9]. 该催化氧化体系反应条件温和, 水是唯一的副产物, 是典型的绿色化工过程. 因此利用TS-1/H2O2 体系催化 DEA 氧化制备相应氧化物也渐受关注[5,10~12]. 研究表明, 在该体系催化 DEA 的氧化反应中, DEHA 的选择性较低[10,11]. 这是由于DEHA 很容易进一步氧化形成硝酮. 如 Joseph 等[12]报道了 TS-1/H2O2 体系催化氧化 DEA 高选择性合成硝酮. 因此, 如何控制在 TS-1/H2O2 体系中产物DEHA 的深度氧化成为高选择性合成 DEHA 的关键. 然而, 影响 DEHA 选择性的关键因素目前还不清楚. 本文系统研究了 TS-1/H2O2 体系催化 DEA 氧化反应的基本规律, 为研发钛硅分子筛催化高选择性合成 DEHA 的绿色化工工艺提供指导意义.
自 Taramasso 等[7]报道了具有 MFI 拓扑结构的钛硅分子筛 TS-1 以来, TS-1/H2O2 催化体系在烃类的选择性氧化反应 (如苯和苯酚羟基化、烯烃环氧化、酮氨肟化及胺氧化等) 中表现出较高的活性及选择性[8,9]. 该催化氧化体系反应条件温和, 水是唯一的副产物, 是典型的绿色化工过程. 因此利用TS-1/H2O2 体系催化 DEA 氧化制备相应氧化物也渐受关注[5,10~12]. 研究表明, 在该体系催化 DEA 的氧化反应中, DEHA 的选择性较低[10,11]. 这是由于DEHA 很容易进一步氧化形成硝酮. 如 Joseph 等[12]报道了 TS-1/H2O2 体系催化氧化 DEA 高选择性合成硝酮. 因此, 如何控制在 TS-1/H2O2 体系中产物DEHA 的深度氧化成为高选择性合成 DEHA 的关键. 然而, 影响 DEHA 选择性的关键因素目前还不清楚. 本文系统研究了 TS-1/H2O2 体系催化 DEA 氧化反应的基本规律, 为研发钛硅分子筛催化高选择性合成 DEHA 的绿色化工工艺提供指导意义.
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