_MnO_2_水界面17_雌二醇的氧化转化

王杰 | -> | 1285| 1| 0.280073MB |17B-雌二醇,二氧化锰,氧化转化,转化途径

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摘要: 采用化学合成的新生态水合D-MnO2 为氧化剂, 研究其对17B- 雌二醇( E2) 氧化转化的反应动力学, 考察相关因素( 如pH、D-MnO2 投加量等) 对氧化转化的影响, 并通过气相色谱质谱联用仪( GCPMS) 分析D-MnO2 氧化转化E2 的产物, 探讨氧化转化的反应机制. 结果表明, E2 对新生态水合D-MnO2 的氧化作用具有较强的反应感受性, 且在pH 值一定和D-MnO2 充分过量的条件下, E2 氧化转化的反应动力学并不是简单的准一级反应动力学, 而是遵循复合的反应动力学. E2 的氧化转化速率与D-MnO2 的投加量呈正相关, 在D-MnO2 投加量为c( E2)Bc(MnO2) = 1B100 时, 反应体系中的D-MnO2 已足够, E2 浓度在8h 内降低了90%以上. E2 的氧化转化速率与pH 值的增加呈负相关, pH 为41 0 时, E2 在0125h 内去除率达到95%, 而在pH 为618 和910 时, E2 在1h 内只去除了80%和75%. 另外, 在反应过程中检测到了2 个主要产物, 分别为雌酮( E1) 和2- 羟雌二醇, 并在此基础上结合相关文献提出了氧化转化流程.
    环境雌激素( environmental estrogens) 又称内分泌干扰物, 其进入动物或人体后能对机体内正常内分泌物质的合成、释放、运转、代谢以及结合等产生干扰, 从而破坏内分泌系统的调控作用, 最后引起生物体的生殖、免疫、神经等系统的多种病变[ 1, 2] . 而17B-雌二醇( E2) 被认为是最具潜在影响、雌激素作用最强、在水系中发现最为普遍的一种雌激素, 其危害也较大, 即使在极低浓度下( 110 ngPL) 也会对生物产生较大的影响[ 3, 4] .
    有许多研究表明, 传统污水处理厂对E2 的去除率为64% ~ 99% 之间, 多数情况下对E2 不能完全
降解[ 5~ 8] , 因此研究一种新型有效的降解雌激素的方法就显得尤为重要. 而近年来氧化转化法作为一种高效、经济的修复环境污染的方法被应用的越来越多, 目前国内外有研究报道, 用紫外、臭氧、二氧化钛光催化剂等氧化降解雌激素, 并能达到较好的降解效果[ 9~ 12] . 锰氧化物是一类常见的矿物组分和重要的自然氧化剂, 能与还原性有机污染物发生氧化还原反应, 能促进酚类化合物、苯胺和杂环类化合物等发生非生物转化反应, 从而降低其毒性, 起到环境修复和净化的作用[ 13~ 16] . 17 B-雌二醇为四环分子结构, 以苯环、芳香环为其明显特征, 因此, 锰氧化物对E2 也可能存在氧化转化作用, 但目前此类研究鲜有报道[ 17] .
    本实验采用化学法合成的新生态水合D-MnO2作为氧化剂, 通过实验测定D-MnO2 对E2 氧化转化的反应动力学, 并考察相关因素( 如pH、D-MnO2 投加量等) 对氧化转化的影响, 再利用GC-MS 分析D-MnO2氧化转化E2 过程中的产物, 探讨氧化转化的反应机制. 此研究的开展, 可为锰氧化物氧化转化
环境雌激素技术提供理论基础, 同时还为理解环境雌激素在土壤中的环境行为提供理论支持.
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