一维链状席夫碱锰_配合物的合成及结构表征

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摘 要 以1S, 2S -环己二胺和乙酰丙酮进行缩合得到N , N ′-双( 乙酰丙酮) -1S, 2S-环己二胺的Schiff碱配体L, 再将配体L 与MnCl2·4H2O 进行配位反应, 得到了配合物[MnL2Cl2·L] n( 1) , 并用元素分析和X 射线单晶衍射进行了表征。结果表明, 配合物1 属于正交晶系, 空间群是P212121, 晶体参数:a= 1. 56630( 15) nm, b= 1. 59373( 16) nm, c= 2. 1963( 2) nm , V = 5. 4827( 9) nm3, Z= 4,Dc= 1. 164g ·cm - 3,R1= 0. 0548, wR2 = 0. 1368。在配合物1 中, 每个Mn( Ⅱ) 的配位环境都是三角双锥。配合物中双齿配体通过其两臂乙酰丙酮亚胺单元的端基氧原子同2 个金属离子配位桥联形成一维螺旋链结构。
    超分子金属配位聚合物不仅具有多样化的结构, 而且在光、电、磁、非线性光学、吸附、分子识别以及催化等多方面有特殊的性能[ 1—4] 。乙酰丙酮与胺缩合得到席夫碱化合物中亚胺氮原子和烯醇化的氧原子具有较强的亲核能力, 易与过渡金属离子配位形成单中心或多中心的配合物[ 5, 6] 。由手性环己二胺与􀀁-二酮缩合得到二元Schiff 碱配体因手性环己二胺的刚性结构使得其两臂上乙酰丙酮亚胺单元的氧供体原子在与过渡金属离子配位时具有不同的螺旋式取向[ 7] , 在不同金属离子的
模板作用下, 易形成具有螺旋链的空间拓扑结构, 这些结构在新型建筑模块构建、材料化学等研究与应用方面具有重要的价值。朱必学[ 8] 等采用1R, 2R-环己二胺和1S, 2S-环己二胺分别和乙酰丙酮反应得到席夫碱配体L1 和L2 , 然后和ZnCl2·4H2O 进行配位得到了5 个Zn( Ⅱ) 的配合物, 其中用L1 和L2 同时和Zn( Ⅱ) 离子配位得到了78 元的大环结构。本文以乙酰丙酮和1S, 2S-环己二胺进行缩合得到手性Schif f 碱配体L, 再将其与MnCl2·4H2O 进行配位反应, 得到了Mn( Ⅱ) 配合物。
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