气相色谱_串联质谱法测定香精香料中的香豆素和黄樟素

摘要：采用乙醇超声提取，丙酸苯乙酯为内标进行定量，气相色谱－离子阱串联质谱法测定香精香料中香豆素和黄樟素的含量。选取香豆素的母离子和子离子分别为ｍ／ｚ　１４６和ｍ／ｚ　１１８，黄樟素的母离子和子离子分别为ｍ／ｚ１６２和ｍ／ｚ１３１，内标丙酸苯乙酯选择ｍ／ｚ１０４为定量离子。结果表明，香豆素和黄樟素在０．０５～５ｍｇ／Ｌ范围内呈良好线性关系（ｒ＞０．９９５），方法的检测限（Ｓ／Ｎ＝３）香豆素为０．００４ｍｇ／Ｌ、黄樟素为０．００２ｍｇ／Ｌ，加标回收率为９０．０％～１３１．２％。该方法操作简单、快速、灵敏度高，适用于香精香料中香豆素和黄樟素的快速检测。

    香豆素（ｃｏｕｍａｒｉｎ）又名邻羟基桂酸内酯和１，２－苯并吡喃酮，是广泛存在于自然界中的一种内酯类化合物，在芸香科和伞形科植物中存在最多，其次存在于豆科、兰科、木樨科、茄科和菊科植物，少数来自微生物［１］。毒理实验发现，香豆素对小鼠胚胎有毒性，能引起痛觉消失，使中性胆碱醋酶发生变化，对大鼠为可疑致肿瘤物。欧盟规定，对于洗去型化妆品，香豆素含量不得超过３０μｇ／ｇ，对于非洗去型化妆品，香豆素含量不得高于１０μｇ／ｇ［２］。黄樟素（ｓａｆｒｏｌｅ）又称黄樟油素、黄樟脑，它主要存在于沉水樟、坚叶樟等樟
属植物的精油中［３］。黄樟素是合成洋茉莉醛、香兰素、胡椒基丙酮及胡椒基丁醚等香料化学品的一种重要原料，同时黄樟油中含黄樟素，是一种天然香精，曾用于食品添加剂和化妆品中。但近年来有研究表明，黄樟素能在肝组织中形成黄樟素－脱氧核糖核酸（ＤＮＡ）加合物，对人体有一定的毒副作用，易诱发基因突变和肝损伤，甚至肝癌，是消化系统、血液系统、泌尿系统的强致癌物［４］。因此，目前世界各国均禁止将黄樟素作为香料和食品添加剂直接使用。在香精香料生产过程中有可能由天然植物精油带入香豆素和黄樟素成分，因此对香精香料进行质量控制是非常必要的。
    目前，关于香豆素和黄樟素的测定方法有液相色谱［５－１０］、气相色谱和气相色谱－质谱联用法［１１－１７］。串联质谱能够提供足够的化合物结构信息，可用于定性分析及推测化合物结构［１８］，准确可靠，特征母离子和子离子的一一对应性使之排除干扰能力强，定量时本底值低，检测灵敏度高，特别适用于分析背景干扰严重、定性困难、被测化合物含量很低的样品，该技术在食品有机污染物检测方面［１９－２３］已得到应用。对于香精香料中的香豆素和黄樟素，国内外还未见利用气相色谱－离子阱串联质谱（ＧＣ－ＭＳ／ＭＳ）法进行检测的报道。本研究采用气相色谱－离子阱串联质谱法检测香精香料中的香豆素和黄樟素，并对目前市
场上使用的各种香精香料样品进行分析检测。