三唑磷原药及其中相关杂质治螟磷的水解特性研究

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摘 要:采用气2质联用定性、气相色谱法定量,对三唑磷原药中的三唑磷及其相关杂质治螟磷在不同温度和不同pH值下的水解规律进行了研究。结果表明:三唑磷属于水解不稳定化合物,在50℃时5 d的水解率在pH为5、7、9时分别为48. 0%、70. 7%和79. 4%; 杂质治螟磷则均大于86% ,较三唑磷更易水解。三唑磷和治螟磷的水解速率受温度影响较大, 温度升高, 半衰期缩短; pH 值增大,三唑磷水解速率明显加快,而pH 值对治螟磷水解的影响不明显。相同条件下,三唑磷的水解速度比治螟磷慢,其水解半衰期是治螟磷的1. 4~6. 0倍, 差异随温度升高和pH 值变大而减小。在上述实验条件下,三唑磷的水解特性介于易降解到中等降解之间,治螟磷呈易降解特性。
    三唑磷是一种广谱的有机磷类杀虫杀螨剂,具有触杀、胃毒作用, 兼具一定内渗作用, 对高等
动物毒性较高。主要以乳油兑水喷雾, 用于果树、蔬菜、棉花、禾谷类作物, 防治蚜虫、叶螨, 还可防治土壤害虫, 并兼治侵染叶部的线虫。其纯品为淡黄色油状液体, 熔点2 ~5℃, 对光照较稳定, 微溶于水, 20℃时在水中的溶解度为30~40 m g /L ,可溶于大多数有机溶剂[ 1 ] 。三唑磷合成过程中会产生5种含量不等的杂质, 其中含量较高、具有毒理学意义的是治螟磷( su lfo tep ) [ 2 ] 。从性质来看,治螟磷(LD50 = 7 ~10 m g / kg)是一种毒性比三唑磷(LD50 = 57 ~68 m g / kg ) [ 1 ]更大的农药。有研究发现,三唑磷进入水环境中后, 由于藻类的累积作用,可通过食物链转移到上一个营养级, 对水生生态系统和人类健康有更大风险[ 3 ] 。治螟磷属高
毒农药,国家已明文禁止在蔬菜水果上使用, 其对鱼类有较高毒性。
    农药在水环境中的降解是指农药在水环境中遭受微生物降解、化学降解与光降解的总称, 是评价农药在水体中化学行为的指标, 其降解速率受农药性质及水环境条件两方面因子所制约, 对环境生物、水体和食品中的农药暴露评估具有重要意义[ 4 ] 。肖乾芬、张志勇、赵华以及L in等曾对三唑磷农药的水解动力学进行了研究, 但是均未涉及原药中的有毒杂质治螟磷[ 5~8 ] 。A ungp rad it等[ 9 ]进行了三唑磷在TiO2 悬浮液中的光降解试验, Ho lden等[ 10 ]进行了三唑磷的热稳定性研究,欧洲的农药性质数据库中列出了20℃下三唑磷的中性水解数据[ 11 ] 。
    为了解三唑磷及其杂质治螟磷的水解规律,笔者根据《化学农药环境安全评价试验准则》[ 4 ] ,参考经济合作与发展组织(O ECD ) [ 12 ]和美国国家环保署(USEPA ) [ 13, 14 ]有关准则要求进行了本项研究。
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