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有机磷农药辛硫磷的醇解动力学及机理研究

王亚妮 | -> | 572| 0| 1175.118MB |辛硫磷,醇解,气相色谱,气相色谱-质谱

王亚妮 王亚妮 | 文档量 |浏览量7921

摘要:辛硫磷,又名O,O-二乙基-O-(苯乙腈酮肟)硫代磷酸酯,是一种低毒、广谱、高效的有机磷杀虫剂,对害虫有强烈的触杀作用。采用气相色谱-火焰光度检测器(GC-FPD)研究了不同温度下辛硫磷甲醇溶液的稳定性。结果表明,辛硫磷在0~4 ℃下保存280d 后损耗不足1%,该温度适合长时间贮存辛硫磷甲醇储备液;40 ℃下保存160 d 后,损耗达8%,其动力学行为符合一级动力学方程式:ln [C]/[C0]=-6×10-4 t·d-1,半衰期为1 155.2 d。损耗部分的辛硫磷通过气相色谱-电子电离质谱(GC-EI-MS)分析,推断可能发生醇解转化为O-甲基-O,O-二乙基硫代磷酸酯,为有机磷农药的醇解提供了科学依据。
    辛硫磷是一种高效低毒有机磷农药[1],被广泛应用于农业、水产业、畜牧业[2]中。目前,国内外对辛硫磷的研究包括毒理性质分析[3-5],在农作物中的迁移转化[6-7],在各种介质中的残留检测等。残留检测的方法较多,谢洪学等[8]建立了基于离子液体的液相微萃取-高效液相色谱测定水中辛硫磷含量的方法;刘晓宇等[9]发现辛硫磷能显著增强鲁米诺-H2O2 化学发光体系的发光强度,并将其应用于测定蔬菜中辛硫磷的残留量。
    辛硫磷在环境介质中的降解研究较少。Dai 等[10]报道了用La 掺杂TiO2 纳米材料作为光催化剂,紫外光光降解辛硫磷水溶液时降解率可达100%,降解效果显著。沈雨佳等[11]从农药厂污泥中分离出降解菌XSP-1,并将其用于降解土壤中的辛硫磷,7 h 内完全降解,但作者没有对降解产物以及机理进行进一步研究。我们在研究辛硫磷在水体中的降解过程时,发现辛硫磷在甲醇溶液中能够发生醇解。甲醇是配制标准储备液的常用有机溶剂之一,而目前对于辛硫磷等有机磷农药在甲醇中的降解研究尚无报道。
    本文采用气相色谱-火焰光度检测器以及气相色谱-电子电离质谱对辛硫磷甲醇溶液在不同温度下避光贮存的稳定性分别进行了深入研究,包括动力学行为的分析,醇解产物的检测与鉴定,发现40 ℃不利于辛硫磷甲醇溶液的稳定性,辛硫磷能够缓慢发生醇解,其醇解产物经GC-MS 分析为O-甲基-O,O-二乙基硫代磷酸酯,并首次对醇解途径进行了推断,从而进一步完善辛硫磷的降解代谢体系,为有机磷农药在甲醇中的降解提供科学依据。
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