超高效液相色谱-串联质谱法同时检测人血浆中6种芥子气染毒标识物

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    芥子气SID)是一种糜烂性化学毒剂,化学名为2 , 2',二氯二乙硫醚,可通过吸入、皮肤和眼睛暴露等方式中毒,造成皮肤、眼睛、呼吸道等出现不同程度的损伤。两次世界大战以及80年代爆发的两伊战争中都使用了大量HD,造成了大量军民伤亡。侵华日军战败后在中国境内遗弃了大量包括芥子气在内的化学毒剂,长期以来对环境以及附近平民都造成了严重危害困月0 1997年OPCW发布并效的讹学武器公约》严格禁止了HD的生产、储存和使用,但至今其销毁工作还未完成;同时由于HD容易产、性质稳定,一旦被不法分子利用,还会极大地威胁公共安全。因此,有必要发展并建立灵敏、可靠的分析方法对HD染毒样品进行准确鉴定,对违约使用的调查取证、染毒人员的诊断救治都具有重要义。
    HD含有两个亲电中心,进入生物体后迅速分布于各组织中,发生代谢反应可能生成水解氧化产
物召裂解产物和大分子加合物等一系列化合物。这些代谢物按照其来源及特点分为两类:小分子游离代谢物和大分子加合代谢物。小分子游离代谢物包括硫二甘醇①DG)、硫二甘醇亚矾(I'DGO)及芥子气亚矾HMO)等水解、氧化产物,以及与谷肤甘肤加合后经月裂解酶作用产生的1,1'-磺酞基双一口一印基亚磺酞基)乙烷SBMSE ;1-甲基亚磺酰基-2-[2-(甲硫基)乙基磺酰基]乙烷MSMTESE )  1,1'磺酰基双[2-S-(N-乙酰)半胱氨酰基)乙烷(BSNAE)等月裂解产物如图1所示)。在小分子代谢物中,虽然文献[CS」报道了在生物体内检测出痕量的内源性TDG和TDGO,但在HD染毒的生物医学样品中,TDG与TDGO的浓度显著升高,而且这些化合物均具有HD的结构特征,因此,这些小分子代谢物均可作为HD生物标识物。与大分子加合物相比,小分子标识物在芥子气暴露后很快出现在体液中,能够在体内存在数日至两周,并且具有检测快速的优点,是染毒早期快速诊断的理想标
识物。
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