介孔氧化铝的制备及其在甲醇脱水制二甲醚反应中的应用

吕丽萍 | -> | 1583| 0| 3.070292MB |介孔氧化铝,甲醇,脱水,二甲醚,均匀沉淀法

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摘要:以硝酸铝为铝源, 以十六烷基三甲基溴化铵为阳离子模板剂, 采用均匀沉淀法成功制得热稳定性较高和高度有序的介孔Al2O3 (其比表面积 179.8 m2/g, 孔径 5.4 nm, 孔体积 0.3 cm3/g), 并用于甲醇脱水制二甲醚反应中. 结果表明, 在 280 oC, 液时空速为 30 h−1 条件下, 甲醇转化率为 90.2%, 二甲醚时空收率最高可达 15.4 g/(g·h). 通过制备方法的对比和催化剂的酸性表征, 进一步探讨了介孔 Al2O3 结构和酸性等对其催化活性的影响, 发现催化剂活性与其酸密度密切相关.
    自从 Kresge 等[1,2]首次合成新型非硅介孔无机材料——介孔 Al2O3 以来, 因其具有比表面积高、孔径大、孔径分布窄和孔结构高度有序等诸多优点, 而广泛用于催化、吸附与分离、高分子材料与合成等领域, 并取得了巨大进展.
    迄今为止, 介孔 Al2O3 的合成主要遵循表面活性剂作用下的液晶模板机理[3,4]. 一般是先将铝前驱体制备成凝胶, 再经老化、抽滤、洗涤, 然后进一步煅烧得到介孔 Al2O3. Morris 等[5]以 P123 为模板剂,以异丙醇铝为前驱体, 以无水乙醇为溶剂, 在浓硝酸存在的条件下, 经过严格控制铝盐的水解速率得到了介孔 Al2O3. Yuan 等[6]采用挥发诱导自组装工艺,以 P123 为模板剂, 以异丙醇铝为前驱体, 以无水乙醇为溶剂, 在 60 oC 通过挥发溶剂获得淡黄色固体,经 400 oC 焙烧之后得到了高比表面积的介孔Al2O3. Zhang 等[7,8]以铝的低聚物为铝源, 以 P84 为模板剂, 以浓氨水为沉淀剂, 经过老化、沉淀、再老化以及水热晶化等一系列步骤, 制得板条结构的介孔 γ-Al2O3. 由此可见, 采用溶胶-凝胶法, 在适当条件下可以合成比表面积较高、孔体积较大、有序性较好的介孔 Al2O3; 但制备过程较为复杂, 所用醇盐剧毒且价格高昂.
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