甲醇氧化拨基化反应中CO和CH}O在CuCI (111)表面上吸附作用的理论研究
SDY | -> | 385| 0| 0.610814MB |氯化亚铜;一氧化碳}C 0};甲醇盐}CH} 0};共吸附;密度泛函理论;甲醇氧化拨基化反应
铜系催化剂被广泛应用于许多化学反应中Cz ' fl},而Cu+被认为是催化活性的中心[D.}l. CuCl可用作甲
醇氧化拨基化反应合成碳酸二甲酷( Dimethyl carbonate } DMC)的活性催化剂Cs - lal.Anderson等Ds-I}l
和Bell等[IA]的实验研究表明,CH30H在Uz存在下容易解离为CH30,并吸附于催化剂表面上;CO与
CH30相互作用形成拨基甲氧基CH30C0; CH30C0与CH30作用形成产物DMC.其中,CO与CH30
反应形成CH30C0是整个DMC合成反应的速控步骤.因此,CO和CH30在催化剂表面上的吸附和共
吸附相互作用及二者之间的反应机理对于整个甲醇氧化拨基化合成DMC反应研究起到了重要作用.
由于负载铜催化剂结构相当复杂,而且表征手段也存在局限性,要从实验上给出CO和CH30在
催化剂表面的吸附位点、吸附构型及相互作用机理较为困难.而理论计算不仅可以获得催化剂的结构
和表面性质等信息,还可以获得催化剂与反应物分子之间的相互作用、反应机理等信息和数据[D 9 -zal
Bell等}zz}采用密度泛函理论方法研究了Cu一簇模型中单个原子C。上的OH和CH30与CO的作用,
给出了反应的动力学数据.Chen等}zo采用密度泛函理论方法研究了CH30H在CuCI(111)面上Uz作
用下的吸附解离,结果表明,CH30H在Uz作用下容易生成CH30,同时给出CO和CH30单独吸附在
CuCl}ddd}面上的稳定位点.本文采用密度泛函理论(DF'P},结合周期平板模型方法,系统研究了CO
和CH30在CuCI(111)表面上的吸附和共吸附行为,探讨了CO和CH30在CuCI(111)表面上的反应机
理,为进一步实验研究甲醇氧化拨基化反应中小分子在固体催化剂表面的吸附及反应机理提供了理论
依据.
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关键词: 电解水;制氢;酸性离子液体;催化活性;活化能 发表时间: 2017-02-07 16:50:18
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关键词: 双脉冲激光诱导击穿光谱;最小二乘支持向量机;植物油;铬 发表时间: 2017-02-07 16:48:32
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关键词: 超高效合相色谱;蒸发光散射检测;蜂蜜;单糖;双糖 发表时间: 2017-02-07 16:45:27
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关键词: 头抱氨节;水解;电化学传感器;金属纳米粒子;伏安法 发表时间: 2017-02-07 16:44:36
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关键词: 化学发光;超灵敏检测;生化分析;综述 发表时间: 2017-02-07 16:43:33
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关键词: 微流控技术;药物筛选;细胞分析;综述 发表时间: 2017-02-07 16:30:49