Sharples、在2001年引入的一个合成概念,主旨是通过小单元的拼接,快速完成多种分子的化学合
成[D.zl,并建立以碳杂原子键}C一X一C}合成为基础的组合化学新方法。借助点击反应能简便高效地
获得分子多样性。点击反应通常具有如下特征:所用原料易得;反应操作简单、条件温和、对氧或水不敏
感;产物收率高、选择性好;产物易纯化、后处理简单。近年来,点击化学己在化学合成方面得到了广泛
的应用,并成为目前最为热门的研究领域之一[3]。
原位点击化学(In situ click chemistry),是目前点击化学在合成和其它应用中较常见的方法。在合
成过程中,发生点击反应的物质都在溶液中生成,无须分离提纯或干燥,直接向其中加入另一种能与之
发生点击反应试剂并进行反应。该方法不仅减少了一些不必要的繁琐过程,也在一定程度上提高了反
应效率。比如将原位点击化学运用于合成类天然产物的研究中,以酶为反应模板,选择性连接各模块组
分,从而合成酶自身的抑制剂。Sharpless等Ca - }l利用在生理条件下惰性的反应物,进行不可逆的靶标导
向合成,生成高亲和性的抑制剂。用叠氮基和炔基将基于特定位点的抑制剂—他克林(Tacrine)和菲
咙盐( Phenanthridinium)进行连接,使其迅速进行选择性的环加成反应[#]。乙酞胆碱酷酶(AChE)本身
作为反应的微观容器,控制各种可能成对的反应物,直到1}3祸极环加成反应最终生成最适合进入该
酶活性位点的产物,便得到了它自身的抑制剂(图1) o
目前,点击化学己广泛应用于材料表面功能化Cs - iz7、功能聚合物合成[Ds-isl、树枝状化合物合
成[D9.zol、细胞标记Czi.zzl、 DNA标记[Czs -z}l等方面。但它仍具有较大发展空间,有待于进一步研究。
在材料功能化方面,通过点击反应在材料表面进行功能化修饰,很大程度克服了材料本身的缺点,
提高了材料的利用价值。Fahre等[zA]报道了一种利用点击反应将末端二茂铁单层膜修饰到含末端氢的
硅表面的方法,研究了所制得的材料在增强电荷储存和作为通信材料方面的性能。Ilolst等[29]利用金
属催化偶联、热聚合以及点击反应合成了一种四面体连接的共扼微孔聚合物网络,该热稳定性材料展现
出了高比表面积以及对氢和二氧化碳的良好吸附性能。
在有机合成方面,研究者根据目标产物的结构、形状、性质等特征,利用特殊基团之间的点击反应,
合成了各种类型的产物。相比于传统合成法,利用点击反应进行合成不仅简化了合成步骤,改善了合
成条件,而且显著提高了目标产物的产率。Agnew等[30]用点击反应法合成一种类似于蛋白质捕获物质
的抗体,该方法制备过程中并不需要优先考虑它对目标蛋白质的亲合能力,且原位点击反应较大程度提
高了抗体的识别空间,识别结果重现性良好。Camponovo等C3 i」利用含炔基的聚合树状分子与叠氮甲基
-
关键词: 聚合离子液体;石墨烯;固相萃取;有机磷农药 发表时间: 2017-02-07 11:47:20
-
关键词: 巨磁阻效应;微流体免疫传感器;D=聚体;磁颗粒 发表时间: 2017-02-07 11:46:44
-
关键词: 邻苯二甲酸二甲酷;化学发光酶兔疫分析;白酒;酱油 发表时间: 2017-02-07 11:46:06
-
关键词: 偶氮苯衍生物;分子探针;传感芯片;生物分析;光开关;分子识别;综述 发表时间: 2017-02-07 11:45:25
-
关键词: 固定化离子液体;固相萃取;离子液体碳糊电极;双酚A;电化学检测 发表时间: 2017-02-07 11:44:45
-
关键词: 伏马毒素;阴离子固相萃取柱;液相色谱州卜联质谱法;畜禽配合饲料 发表时间: 2017-02-07 11:38:26